면류 중 파라디클로로벤젠 (p-Dichlorobenzene) 시험법 2008.11.14. 광주식약청 시험분석과 국 주 희.

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1 면류 중 파라디클로로벤젠 (p-Dichlorobenzene) 시험법 2008.11.14. 광주식약청 시험분석과 국 주 희

2 p-Dichlorobenzene  Synonyms : 1,4-Dichlorobenzene, Paradichlorobenzol, p-chlorophenyl chloride, parazene, dichlorocide, paramoth  Molecular weight: 147 (C 6 H 4 Cl 2 )  Boiling point: 174 ℃  Melting point: 53 ℃

3  특징 - 무색 또는 흰색의 특이한 향이 있는 결정체 - 용해도 : 물에 불용, ether, chloroform, alcohol, acetone, benzene 에 가용 - 열에 의해 분해되면 독성가스와 증기 (hydrochloric acid, carbon monoxide 등 ) 가 방출됨 - 물에서 빠르게 휘발됨  인체 유해성 - 단기 노출 : 눈 / 호흡기 자극, 구토, 호흡곤란, 두통, 설사, 현기증, 간이상 - 장기 노출 : 시각장애, 혈액장애, 피부장애, 빈혈, 간이상, 식욕부진  이용 - 주로 옷 좀나방에 대한 방충제 또는 방취제로 사용 - 작물에서는 살충제 (insecticide), 살균제 (fungicide) 로 사용  발암성 - 동물실험결과 인간에게 발암성 의심물질 p-Dichlorobenzene  규제 - EPA (Safe Drinking Water Act) Maximum Contaminant Level (MCL) : 0.075 mg/L - FDA Maximum permissible level in bottled water : 0.075 mg/L

4 日 컵면에서 방충제 성분 검출 광고 ( 매일경제,2008.10.28.)

5 면류 중 파라디클로로벤젠 시험법 ( 신종유해물질과 -2349, 2008.10.28.) 헤드스페이스 포집장치가 부착된 기체크로마토그래프 / 질량분석기 (GC/MS) 를 사용하여 면 류 중 파라디클로로벤젠을 분석 ( 기준 : 0.075 ppm) (1) 측정기기 - 헤드스페이스 포집장치 - 기체크로마토그래프 : 질량분석기 (GC/MS) (2) 시약 및 시액 - 표준용액 : 파라디클로로벤젠 표준품을 메탄올에 녹여 500 ug/mL 이 되게 조제한 후 3 차 증류수를 가해 5 개 농도 (1, 5, 10, 20, 100 ug/mL) 가 되게 조제 - 내부표준용액 : 중수소로 치환된 파라디클로로벤젠 (d 4 -paradichlorobenzene) 표준품을 메탄올에 녹여 500 ug/mL 이 되게 조제한 후 3 차 증류수를 가해 5 ug/mL 이 되게 조제 * 표준용액 및 내부표준용액은 당일 조제하여 사용

6 (3) 검량곡선 표준용액의 조제 각각의 20 mL 헤드스페이스용 바이알에 3 차 증류수 10 g 을 정확히 취한 다음, 5 개 농도 (1, 5, 10, 20, 100 ug/mL) 의 표준용액 10 uL 및 내부표준용액 10 uL 를 첨가하고 신속히 밀봉한 후 교반기 (vortex mixer) 를 이용하여 균질화하고 시험용액으로 사용 (4) 시험용액의 조제 헤드스페이스용 바이알에 균질화한 시료 1 g 을 정확히 취해 3 차 증류수를 첨가하여 10 g 이 되도록 한 후, 내부표준용액 10 uL 를 첨가하여 신속히 밀봉한 다음 교반기 (vortex mixer) 를 이용하여 균질화하고 시험용액으로 사용

7 (5) 시험조작 ① 헤드스페이스의 조건 ㉮ 상평형 온도 및 시간 : 85 ℃, 50 분 ㉯ 주입량 : 1 mL ② 기체크로마토그래프의 측정조건 ㉮ 칼럼 : DB 624 (30 m x 0.32 mm, 1.8 um) 또는 이와 동등한 것 ㉯ 주입부 : split mode 20:1, 230 ℃ ㉰ 캐리어 가스 및 유량 : 헬륨, 1.2 mL/ 분 ㉱ 오븐온도 : 초기의 온도 50 ℃에서 시료를 주입하여 3 분간 유지하고 10 ℃ / 분 비율로 240 ℃까지 온도를 상승시키고 5 분간 유지 ㉲ 이온화 방식 : electron impact ㉳ 이온화 에너지 : 70 eV ㉴ 선택이온 : - 파라디클로로벤젠 m/z 111, 146, 148 - 중수소 치환 파라디클로로벤젠 m/z 115, 150, 152

8 (6) 정성시험 - 시험용액의 크로마토그램 상의 피크 머무름 시간 (retention time) 은 파라디클로로벤젠 표준물질의 피크 머무름 시간과 일치하여야 함 - 시험용액에서 선택이온 m/z 111, 146 및 148 이 확인되어야 함 - 선택이온 m/z 111 과 146 의 피크 면적비, 146 과 148 의 피크 면적비는 검량곡선표준용액의 파라디클로로벤젠 표준물질의 피크 면적비와 비교할 때 ±25% 이내에서 일치하여야 함. (7) 정량시험 - Y 축 : STD 의 선택이온 m/z 146 (AS) 과 ISTD 의 선택이온 m/z 152(AIS) 의 피크면적비 [AS/AIS] - X 축 : 검량곡선표준용액의 파라디클로로벤젠 농도 시험용액에서 얻어진 파라디클로로벤젠 선택이온 m/z 146 의 피크면적 (ASAM) 과 내부표준물질의 선택이온 m/z 152 의 피크면적 (ASAMIS) 에 대한 비 [ASAM/ASAMIS] 를 Y 축에 대입하여 파라디클로로 벤젠의 농도를 계산 ( 정량한계 : 10 ng/g) AS : 검량곡선표준용액의 파라디클로로벤젠 표준물질 피크면적 (m/z 146) AIS : 검량곡선표준용액의 내부표준물질 피크면적 (m/z 152) ASAM : 시험용액의 파라디클로로벤젠 피크면적 (m/z 146) ASAMIS : 시험용액의 내부표준물질 피크면적 (m/z 152)

9 * QMS: Quadrupole MS, ITMS: Ion-trap MS Analytica Chimica Acta 579 (2006) 53–60

10 EI mass spectrum of p-dichlorobenzene Analytica Chimica Acta 579 (2006) 53–60

11 1. Christoph Aeppli et al.: Simultaneous quantification of polar and non-polar volatile organic compounds in water samples by direct aqueous injection-gas chromatography/mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 1181 (2008) 116–124 2. E.V. Botitsi et al.: Development and validation of a new analytical method for the determination of 1,4-dichlorobenzene in honey by gas chromatography–isotope dilution mass spectrometry after steam-distillation. Analytica Chimica Acta 579 (2006) 53–60 3. K. Tsimeli et al.: Development of a rapid and sensitive method for the simultaneous determination of 1,2-dibromoethane, 1,4-dichlorobenzene and naphthalene residues in honey using HS-SPME coupled with GC–MS. analytica chimica acta 6 1 7 (2008) 64–71 4. Chrisoula Tananaki et al.: Determination of 1,2-dibromoethane, 1,4-dichlorobenzene and naphthalene residues in honey by gas chromatography–mass spectrometry using purge and trap thermal desorption extraction. Journal of Chromatography A, 1083 (2005) 146–152 5. Maria Rosa Ras-Mallorqu´I et al: Determination of volatile organic compounds in urban and industrial air from Tarragona by thermal desorption and gas chromatography–mass spectrometry. Talanta 72 (2007) 941–950  참고문헌