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Chap.8 금속의 부식과 그 방지
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8. 1 부식 8.1.1 부식의 종류 습부식(wet corrosion) : 실온 부근에서 산소와 물의 존재 하서 진행되는 부식
8. 1 부식 부식의 종류 습부식(wet corrosion) : 실온 부근에서 산소와 물의 존재 하서 진행되는 부식 건부식(dry corrosion) : 고온에서 기상 산소에 의해서 진행되는 부식 전면부식 : 환경에 노출된 표면전체가 거의 같은 속도로 진행하는 부식 ex) 철이 녹스는 현상 접촉부식(contact corrosion) : 서로 다른 금속의 접촉에 의해서 일어나는 부식 표준전극전위가 낮은 금속 쪽이 부식된다
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8.1.1 부식의 종류 공부식(pitting corrosion) : 부동태 피막이 형성된
금속표면의 작은 구멍에서 국소적으로 일어나는 부식 ex) 알루미늄합금이나 니켈-크롬형의 스테인레스강 격간부식(crevice corrosion) : 금속의 좁은 틈이나 오목부 분에서 일어나는 부식 응력부식(stress correction) : 응력부식균열(stress correction cracking)이 생기는 부식 입자계면부식(intergranular corrosion) : 금속재료의 결정 입계를 따르는 선택적인 부식 탈성분 부식 : 합금 성분 중에서 특정한 성분만이 부식에 의해 선택적으로 용출시키는 부식 ex) 황동과 탈아연부식
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상) 2e- 부하 격막 Zn Cu Zn2+ Cu2+ ZnSO4수용액 CuSO4수용액 Anode : Cathode : 그림 8.1 전지반응과 아연의 용해 (a) 다니엘 전지 표준기전력
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상) 부하 2e- Zn Cu Zn2+ H2SO4수용액 2H+ H2 Cathode : 표준기전력 그림 8.1 전지반응과 아연의 용해 (b) 볼타 전지
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상) H2SO4수용액 Zn Zn2+ 2H+ H2 2e- Cu 은 Anode 용해, 는 수소발생반응이 일어나 볼타 전지와 같지만 전기를 낼 수 없다 그림 8.1 전지반응과 아연의 용해 (c) 아연과 동을 접촉
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (금속의 부식현상) H2SO4수용액 Zn Zn2+ 2H+ H2 2e- 속도는 늦어지지만 은 수소를 발생하면서 용해한다 그림 8.1 전지반응과 아연의 용해 (d) 아연단독
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식) Fe (산성수용액중) (중성수용액중) 2e- 2OH- 1/2O2 H2 2H+ Fe2+ 그림 8.2 철의 부식메카니즘(국부전지메카니즘) (a) 국부전지의 형성 (b) 국부전지의 분극곡선
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식) 그림 8.2(a) Anode : 부식반응 : - 그림 8.2(b)의 볼타전지의 반응과 유사 표준기전력 : V / Gibbs Energy<0 으로 자연적 진행
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8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식)
8.1.2 부식의 메커니즘 : 국부전지메카니즘 (철의 부식) 용액에 산소가 용존되어 있는 경우 Cathode : 부식 반응 : 녹 생성 반응 :
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8.1.3 부식의 속도론 : 부식전위와 부식전류 그림8.3 부식 시험 장치 ① 시험전극 (Fe) ② 상대전극 (Pt)
8.1.3 부식의 속도론 : 부식전위와 부식전류 트랜스쇼타트 유리필터 ① 시험전극 (Fe) ② 상대전극 (Pt) ③ 루긴모세관 전해질 중간액용액 기준전극 ② 그림8.3 부식 시험 장치 ① ③
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8.1.3 부식의 속도론 : 부식전위와 부식전류 그림8.4 산성용액 중에서 철의 부식에 대한 분극곡선
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8.1.4 부식의 평형론 : 전위-pH도 그림8.5 계의 전위 -pH 선도 (각 이온농도: )
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8.1.4 부식의 평형론 : 전위-pH도 직선ⓐ 직선ⓑ
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8.1.4 부식의 평형론 : 전위-pH도 직선ⓒ
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8.1.4 부식의 평형론 : 전위-pH도 직선ⓓ
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8.1.5 불활태와 부동태 재하는 전위와 pH의 영역을 나타내는 곳 중 하나 의 대단히 낮은 전의영역의 장소에서 금속 자체가
불활태 or 불활성태(immunity) : 철이 안정하게 존 재하는 전위와 pH의 영역을 나타내는 곳 중 하나 의 대단히 낮은 전의영역의 장소에서 금속 자체가 안정한 상태 부동태(passivity) : 산화피막 등으로 덮여져 있어 금속의 용출이 거의 일어나지 않는 상태
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8.1.5 불활태와 부동태 금속을 부동태화시키는데는 훌라데전위보다 높은 전위로 해야 좋음 그림 8.6 철의 anode 분극곡선
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8.2 방식 8.2.1 환경제어에 의한 방식 건조제 사용 → 물 제거 2) cathode반응으로 H+ , O2 제거
8.2 방식 8.2.1 환경제어에 의한 방식 건조제 사용 → 물 제거 2) cathode반응으로 H+ , O2 제거 3) 용존산소 제거 → 물의 감압하에 끓여 탈기 → 아황산나트륨, 히드라진등 탈산소제 첨가
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8.2.2 전기방식 1) Anode 방식 : 피방식금속을 전지계 또는 전해계의 anode가 되도록 다른 금속과 조합시키는 것
전기방식 1) Anode 방식 : 피방식금속을 전지계 또는 전해계의 anode가 되도록 다른 금속과 조합시키는 것 2) Cathode 방식 시료금속의 전위를 낮은 방향으로 이동 시켜 불활태 영역으로 만드는 방식 ① 희생 anode 법 : 시료금속보다 낮은 전위를 가진 금속으로 이온화경향이 큰 금속을 희생 anode로 사용 ex) 아연, 마그네슘, 알루미늄 등 이용
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② 강제통전법 ( 외부전원법) : 불용성 anode를 이용하여 외부직류전원으로 강제적으로 통전시켜 전해하는 방법
지하 지하 직류전원 희생아노드 파이프라인 불용성아노드 파이프라인 (a) 희생 anode 법 (b) 강제 통전법 그림 8.7 Cathode 방식법
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8.2.3 표면피복에 의한 방식 : 물이나 공기등의 부식환경을 차단하는 능력을 이용하는 방식법 ex) 금속피복, 화성처리, 무기피복, 유기피복 주금속보다 높은 전위를 가진 금속인 이온화 경향이 작은 금속으로 피복하는 경우 핀홀이나 상처에 주의한다
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8.2.4 부식억제제의 첨가에 의한 방식 1) 부식억제제 : 부식환경에 미량성분을 첨가하여 부식속도를 저하시키는 물질 2) 종류 ① 흡착피막형성 형태 : 금속표면에 물리적 또는 화학적으로 흡착하여, 그 흡착피막층이 금속을 부식환경으로부터 차단시키는 것 ex) N, O, S 등을 함유한 탄화수소기로 된 유기물
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② 침전피막 형성 형태 : 금속표면에 10~100nm에 달하는 치밀하고 전기저항이 큰 두꺼운 불용성의 침전피막을 형성 시키는 것 ex) Ca2+ , Mg2+ ③ 부동태피막 형성 형태 : 금속표면을 산화시켜 치밀한 부동태피막을 형성시키는 것 ex) 크롬산염, 아질산염
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8.2.5 합금화에 의한 방식 내식합금 : 금속을 다른 적당한 금속과 합금화 시키면 내식성이 향상된다 부식성생물을 안정화 시켜 표면을 부동태 시킨다 부식성 반응인 cathode 반응 또는 anode 반응을 억제시켜 합금화 한다
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