벤젠 측정망 (Air Toxic monitoring) PerkinElmer

퍼킨엘머 벤젠 측정망 시스템 소개

What Are Air Toxics? Toxic air pollutants, also known as hazardous air pollutants, are those pollutants that are known or suspected to cause cancer or other serious health effects. Examples of toxic air pollutants include benzene, which is found in gasoline; perchlorethlyene, which is emitted from some dry cleaning facilities; and methylene chloride, which is used as a solvent and paint stripper by a number of industries. Examples of other listed air toxics include dioxin, asbestos, toluene, and metals such as cadmium, mercury, chromium, and lead compounds. Currently 188 targeted compounds Page 3

What are the Effects of Pollution by Air Toxics? People exposed to toxic air pollutants at sufficient concentrations and durations may have an increased chance of getting cancer or experiencing other serious health effects. Like humans, animals may experience health problems if exposed to sufficient quantities of air toxics over time. Page 4

Where do Air Toxics Come From? Most air toxics originate from human-made sources, including mobile sources (e.g., cars, trucks, buses) and stationary sources (e.g., factories, refineries, power plants), as well as indoor sources (e.g., some building materials and cleaning solvents). Some air toxics are also released from natural sources such as volcanic eruptions and forest fires. Page 5

How are People Exposed to Air Toxics? Breathing contaminated air Eating contaminated food products Drinking water contaminated by toxic air pollutants Ingesting contaminated soil Touching (making skin contact with) contaminated soil, dust, or water Page 6

Example - Benzene in the USA PerkinElmer Instruments is here http://www.epa.gov/ttn/atw/nata/index.html Page 7

Benzene in Connecticut PerkinElmer Instruments is here Page 8

EPA Air Toxics Methods http://www.epa.gov/ttn/amtic/airtox.html 1989: TO-14, 1999 TO14A Canister sampling Non-polar compounds ECD/FID (optional PID) or MS (optional FID) detection 1999: TO-15 Canisters Polars and non-polars MS detection 1999: TO-17 Adsorbent tube sampling TO-15 analytes http://www.epa.gov/ttn/amtic/airtox.html Page 9

The PerkinElmer Air Toxics System PC for Control And Data Processing TurboMatrix ATD with Internal Standard Addition Accessory Clarus 500 GC/MS System Air Toxics Tubes Column These are the main components in the PerkinElmer ozone precursor monitoring system. The TD, GC and accessories are ordered as a single part number. The PC and TotalChrom are ordered separately for user flexibility. Note the the Integral LINK interface - this gives a compact, cost effective solution for digital data collection and GC control. Page 10

Extracted Ion Chromatogram Extracted Ion Chromatogram TO-14 표준물질 Chromatogram Toluene Extracted Ion Chromatogram Benzene Extracted Ion Chromatogram These are the main components in the PerkinElmer ozone precursor monitoring system. The TD, GC and accessories are ordered as a single part number. The PC and TotalChrom are ordered separately for user flexibility. Note the the Integral LINK interface - this gives a compact, cost effective solution for digital data collection and GC control. Page 11

벤젠 측정 망 분석 항목 벤젠 측정 망 우선 분석 항목 추가 분석 항목 측정 망 설치 장소 (대전 , 광주 ,울산) Special Air Pollution Management Items Hazardous Air VOCs (13 compounds) benzene, toluene, ethylbenzene, o-xylene, m,p-xylene, styrene, chloroform, methylchloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,1-dichloroethane, carbontetrachloride, 1,3-butadiene PAHs benzo(a)anthracene, chrysene, benzo(b)flouranthene, benzo(k)flouranthene, dibenzo(a,h)anthracene, Benzo(a)pyrene, Indeno(1,2,3-cd)pyrene, 벤젠 측정 망 우선 분석 항목 측정 망 설치 장소 (대전 , 광주 ,울산) 추가 분석 항목 Page 12

시료 채취 방법-1 : off-line sampling 시료채취방법 테틀라 백 고체흡착관 캐니스터 Page 13

시료 채취 방법-2 : On-line sampling vacuum pump MFC4 ISV1 T4 T1 RVB Page 14

perflourinated ion-exchange 시료 중 수분 제거 Nafion Dryer Sample Out Dry Air In Moist Air To Vent In perflourinated ion-exchange polymer membrane Page 15

Packing Retaining Spring Cold trap : Air Toxic 2.8 mm Packing Retaining Spring Glass Wool Sorbent(s) Glass Tube Disks Sample In/Out 0.7 mm Air Toxics Trap Page 16

System components are… DATA 분석 GAS 공급 Page 17

Zero Nitrogen gas Generator 벤젠 측정 망 (VOCs) System (Onilne Sampling) On-Line Sampling TD-GC( PID,ECD) S-Swafer 사용으로 Split 하여 PID,ECD로 검출 Air monitoring trap 사용. 영남대학교에서 과제 진행한 보고서 첨부. 보고서에 제출된 MDL 값 확인 요청. Zero Nitrogen gas Generator Zero Air gas Generator Page 18

System Components are… Vacuum Pump TurboMatrix with Online Sampling Accessory Clarus 600 with S-Swafer, ECD and PID TotalChrom WorkStation Page 19

기존의 Y spliter를 이용한 시스템 TD Page 20

Swafer Page 21

S-Swafer 를 이용한 시스템 (S1) Page 22

S-Swafer 를 이용한 시스템 TD Page 23

On-line Air Sampling Stage 1: Air Sample Collection Splitting!!! ECD Empty tube Focusing Trap Dryer Atmosphere -30 °C GC column PID Pump Mass flow controller Carrier gas in Stage 2: Trap Desorption Carrier gas in 315 °C Focusing Trap Outlet Split GC column Splitting!!! ECD PID Page 24

Peaks Seen from Both Detector TD GC outlet split 0.2ml/min ECD P1 P2 8 psi 2ml/min 36 psi 10ml/min 60m x 0.25mm x 1µm Elite-1 column PID Page 25

S-Swafer configuration. Blank From Mid-point pressure To Det B (PID) To Det A (ECD) From Column Page 26

S1 application condition by software. Page 27

SWAFER Car gas가 N2일때 mid-point pressure에 대한 restricor 길이에 대한 flow 변화표 Page 28

전자포획 검출기(Electron Capture Detector) Principle : 1) 63 NI가 붕괴되면서 beta입자 생성 2) beta입자에 의해 N2→ N2+ + 2e 3) CX + e- → CX- 4) CX- + N2+ → CX + N2 2)와 3)의 과정에서 감소되는 electron의 변화를 확인 Collector 63Nickel foil Make-up gas in Column connection ECD 가 오염되었을떄 조치방법 검출기에서 컬럼 제거 검출기를 막음 make up 가스 조절 검출기 온도 올림 (정상 작동 온도보다 50 C 높게) ECD의 분리는 사용자가 해서는 안됨. 방사능물질을 포함하고 있음. Page 29

광이온화 검출기(Photo-Ionization Detector) 원리 : UV(자외선)에 의해 광이온화된 화합물을 검출. 분자가 에너지를 흡수하여 낮은 에너지준위에서 높은 에너지의 이온상태로 되는 전자적 전이를 광이온화현상이라 한다. 감도 : ppb level (typically 10 ppb Benzene) 유랑 및 대상 화합물의 이온화 에너지에 의존 선택성 : General 직선성 : 104 Makeup Gas In Series Connection Source Lamp Polarizing Voltage Quartz Window Ionization Chamber Page 30

Coldtrap으로 Air toxic을 사용하였을 경우의 실험결과

Analytical Conditions(11월 20일) : 표준물질 희석시 수분고려 않음 Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : -30C/315C Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 20min Cycle time : 60min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 36psi Outlet split : 20ml/min Pump : 50ml/min Trap desorb : 36psi GC/FID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 200℃(5min) Aux. 8psi Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min Page 32

Chromatogram : 시료 1L 기준 10ppb, Nafion dryer 사용 ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 1L(25ml/min*40min) 샘플링 Page 33

Chromatogram : 시료 1L 기준 1ppb , Nafion dryer 사용 ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 100mL(25ml/min*4min) 샘플링 Page 34

검량선 (PID): 시료 1L 기준 1ppb (습도 고려치 않음 ) Page 35

검량선 (PID): 시료 1L 기준 1ppb (수분 고려치 않음 ) 전 피크의 검량선은 R2=0.99이상의 양호한 직선성을 나타내었다. Page 36

검량선 (ECD): 시료 1L 기준 1ppb (수분 고려치 않음 ) Page 37

검량선(ECD) : 시료 1L 기준 1ppb (수분 고려치 않음 ) 전 피크의 검량선은 R2=0.99이상의 양호한 직선성을 나타내었다. Page 38

1L 기준 실제시료 분석 크로마토그램, 12/3 : 대전지역 비 내림 ECD PID 옥상의 대기 시료를 1L(25ml/min*40min) 샘플링 Page 39

분석조건(12월 3일) : 표준물질 제조시 상대습도고려 분석조건(12월 3일) : 표준물질 제조시 상대습도고려 Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : -30C/315C Air toxic Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 40min Cycle time : 60min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 36psi Outlet split : 20ml/min Pump : 25ml/min Trap desorb : 36psi GC/ECD/PID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 180℃(0min) - 15℃/min – 240 ℃(5min) Aux. (Mid 8psi) ECD 100um 87cm 0.2ml/min (Mid 8psi) PID 250um 142cm 10ml/min Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min Page 40

상대습도에 대한 고려를 위해 10L bag에 증류수 120ul를 첨가하여 74%정도의 시료를 제조. 상대습도 제조 상대습도에 대한 고려를 위해 10L bag에 증류수 120ul를 첨가하여 74%정도의 시료를 제조. 제조 조건 현재온도(℃) 19 포화수증기량(g/m3) 16.3 주입량(ul) 120 상대습도(%) 73.8 Page 41

시료 1L 기준 10ppb, cold trap: -30℃,상대습도(74%) ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 1L(25ml/min*40min) 샘플링 Page 42

시료 1L 기준 1ppb, cold trap: -30℃,상대습도(74%) ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 100mL(25ml/min*4min) 샘플링 Page 43

분석조건(12월 4일) : 상온(5℃), 상대습도(74%) 및 시료량 (3L) Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : 5C/315C Air toxic Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 40min Cycle time : 60min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 36psi Outlet split : 20ml/min Pump : 25ml/min Trap desorb : 36psi GC/ECD/PID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 180℃(0min) - 15℃/min – 240 ℃(5min) Aux. (Mid 8psi) ECD 100um 87cm 0.2ml/min (Mid 8psi) PID 250um 142cm 10ml/min Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min Page 44

시료 1L 기준 10ppb, cold trap: 5℃,상대습도(74%) ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 1L(25ml/min*40min) 샘플링 Page 45

시료 1L 기준 1ppb, cold trap: 5℃,상대습도(74%) ECD PID 10L의 테틀러 bag을 이용하여 10ppb의 농도를 제조하여 100mL(25ml/min*4min) 샘플링 Page 46

검량선 (PID): 시료 1L 기준, coldtrap 5℃ : 1,2,5,10ppb Page 47

검량선 (PID): 시료 1L 기준, coldtrap 5℃: 1,2,5,10ppb Page 48

검량선 (ECD): 시료 1L 기준 , coldtrap 5℃ : 1,2,5,10ppb Page 49

검량선(ECD) : 시료 1L 기준 , coldtrap 5℃ : 1,2,5,10ppb Page 50

1L 기준 실제시료, coldtrap: -30℃, 12월 10일 ECD PID Baseline이 다운되는 증상이 생김 : coldtrap의 온도를 -30℃가 아닌 상온으로 올리면 문제 해결됨 Page 51

R.T. 와 농도의 재현성 및 테들라 백을 이용한 검량선 작성시 농도 변화 시료 1L 기준, Nafion dryer 사용, coldtrap : air toxic, -30℃ No. (Detector) Component 표준물질 R.T. (n=10) 시간에 따른 표준물질 면적 변화 표준물질 환산농도 RSD(%) Mean(min) RSD(%) Mean (5-9시간) (19-24시간) RE (%) 일중 재현성 1(PID) 1,3-Butadiene 4.075 0.05 37567 33795 10.57 4.52 2(ECD) 1,1-Dichloroethane 7.371 0.08 1495 1466 1.96 4.07 3(ECD) Chloroform 9.230 0.1 100605 99553 1.05 3.3 4(ECD) 1,1,1-Trichloroethane 11.231 0.03 254739 251269 1.37 3.53 5(PID) Benzene 12.296 0.07 49436 46599 5.91 2.98 6(ECD) Carbon tetrachloride 12.628 754194 747030 0.95 3.22 7(ECD) Trichloroethylene 15.002 0.09 126328 123496 2.27 5.53 8(PID) Toluene 20.276 0.06 58207 62780 -7.56 2.11 9(ECD) Tetrachloroethylene 23.834 410271 400281 2.46 4.19 10(PID) Ethylbenzene 27.500 41170 39239 4.80 4.33 11(PID) m,p-Xylene 28.162 82303 82461 -0.19 4.86 12(PID) Styrene 29.459 26983 22222 19.35 5.88 13(PID) o-Xylene 29.790 35480 32620 8.40 5.06 상대습도 74%의 Tedlar bag을 이용하여 검량선 작성시 시간에 지남에 따라 흡착의 영향으로 인한 감도저하가 생김. 수분이 포함되지 않은 Tedlar bag을 이용하면 해결될 것으로 생각됨. 실제 1ppm의 표준가스를 가스 실린지를 이용하여 분석시 수분의 존재 여부와 상관없이 비슷한 결과를 보인 것으로 보아, 감도저하는 bag내의 수분의 의한 영향으로 생각됨. Page 52

MDL (method detection limit) of system 시료 1L 기준, Nafion dryer 사용, coldtrap : air toxic, -30℃ No.(Detector) Component MDL (ppb) (n=7, 1L 기준) (n=7, 3L 기준) 1(PID) 1,3-Butadiene 0.11 0.04 2(ECD) 1,1-Dichloroethane 0.01 3(ECD) Chloroform 0.07 0.02 4(ECD) 1,1,1-Trichloroethane 0.05 5(PID) Benzene 0.06 6(ECD) Carbon tetrachloride 7(ECD) Trichloroethylene 0.08 0.03 8(PID) Toluene 9(ECD) Tetrachloroethylene 10(PID) Ethylbenzene 0.10 11(PID) m,p-Xylene 12(PID) Styrene 0.13 13(PID) o-Xylene 0.12 MDL은 1ppb(10ppb, 25ml/min*4min)농도를 이용하여 7회 반복한 결과를 이용하였으며, 3L 기준 MDL은 1L 기준 MDL을 3으로 나누어 산출하였다. Page 53

분석조건(12월 23일) : 상온(25℃) 분석, 상대습도(86.5%),시료량 3L Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : 25C/315C Air toxic Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 60min Cycle time : 60min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 36psi Outlet split : 20ml/min Pump : 50ml/min Trap desorb : 36psi GC/ECD/PID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 180℃(0min) - 15℃/min – 250 ℃(5min) Aux. (Mid 8psi) ECD 100um 87cm 0.2ml/min (Mid 8psi) PID 250um 142cm 10ml/min Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min * Air generator 필터 교체 Page 54

상대습도에 대한 고려를 위해 10L bag에 증류수 250ul를 첨가하여 상대습도 86.5%정도의 시료를 제조. 상대습도 제조 상대습도에 대한 고려를 위해 10L bag에 증류수 250ul를 첨가하여 상대습도 86.5%정도의 시료를 제조. 제조 조건 온도(℃) 29 포화수증기량(g/m3) 28.9 주입량(ul) 250 상대습도(%) 86.5 Page 55

3L 기준 1ppb, 25℃, dry ECD Toluene의 오염으로 판단됨. 원인 확인 중—차후에 실린지 오염으로 확인 PID Vinyl chloride와 1,3-butadiene의 분리 안됨 Coldtrap으로 Air toxic을 사용시 25℃ 온도에서는 VCL과 1,3-butadien이 분리 되지 않는 문제점이 발생 - Baseline이 낮아지는 현상은 해결됨. Page 56

Vinyl chloride와 1,3-butadiene의 분리 안됨 3L 기준 1ppb, 25℃, RH: 86.5% at 29℃ ECD PID Vinyl chloride와 1,3-butadiene의 분리 안됨 수분의 영향은 Nafion dryer를 사용하기 때문에 거의 없는 것으로 판단됨. VCL과 1,3-butadien의 분리가 안 되는 문제점이 생김. Page 57

Vinyl chloride와 1,3-butadiene의 분리 3L 기준 1ppb, 15℃, RH: 86.5% at 29℃ ECD PID Vinyl chloride와 1,3-butadiene의 분리 Coldtrap으로 Air toxic을 사용시 15℃ 온도에서 VCL과 1,3-butadien이 분리 됨. Air toxic을 사용할 경우, Nafion dryer를 사용하며 15℃에서 시료 3L를 샘플링하는 것이 최적의 조건으로 생각됨. Page 58

실제 대기시료(3L), coldtrap : 15℃, 12월 29일 ECD PID Page 59

Coldtrap으로 Tenax TA/Carbopack X/Carboxen 1000을 사용하였을 경우의 실험결과

Cold trap : Tenax TA/Carbopack X/Carboxen 1000 Glass Wool Tenax TA Carboxen 1000 0.7 mm 2.8 mm Sample In/Out Glass Tube Disks Packing Retaining Spring Page 61

분석조건(12월 29일) : 시료량 3L, 친수성 농축관 사용 Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : 25C/315C Tenax/carbopack X/ carboxen 1000 (0.5:0.5:1) Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 60min Cycle time : 60min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 36psi Outlet split : 20ml/min Pump : 50ml/min Trap desorb : 36psi GC/ECD/PID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 180℃(0min) - 15℃/min – 250 ℃(10min) Aux. (Mid 8psi) ECD 100um 87cm 0.2ml/min (Mid 8psi) PID 250um 142cm 10ml/min Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min Page 62

3L 기준 1ppb, 25℃, RH: 86.5% at 29℃ PID Coldtrap에 사용되는 Tenax TA/Carbopack X/Carboxen 1000의 비율이 0.5:0.5:1일 경우 VCL과 1,3-butadiene의 분리가 되지 않았음. - Coldtrap의 비율을 변경하여 재 실험, 0.5:0.8:1.3으로 조절 Page 63

분석조건(1월 4일) : 시료량 3L, 친수성 농축관 사용 Thermal Desorber (PerkinElmer: TurboMatrix 300 TD) Temp Timing Option Pnu Valve : 200C Tube : 100C X-line : 220C Trap : 25C/315C Tenax/carbopack X/ carboxen 1000 (0.5:0.8:1.3) Rate : 40C/sec Purge : 1min Desorb : 1min Trap hold time : 5min Desorb flow time : 1min Sampling : 60min Cycle time : 80min Outlet split Cycle : 99 Mode : on-line Column pressure : 30psi Outlet split : 15ml/min Pump : 50ml/min Trap desorb : 30psi GC/ECD/PID (PerkinElmer : Clarus 600 GC) Column Elite-1(60m × 0.25mm × 1um) (N931-6014) Oven Temp. (57min) 40℃(10min) – 3℃/min – 100℃(2min) - 5℃/min – 180℃(0min) - 15℃/min – 250 ℃(5min) Aux. (Mid 8psi) ECD 100um 87cm 0.2ml/min (Mid 8psi) PID 250um 142cm 10ml/min Detector Temp. Det A(ECD) : 300℃ (Attn : -3) Make-up 40ml/min Det B(PID) : 250℃ (Attn : -6) Make-up 1ml/min Page 64

Tedlar bag에서 기인한 것으로 확인된 피크와 1,3,5-TMB가 겹침 3L 기준 10ppb, 25℃, RH: 86.5% at 29℃ ECD Tedlar bag에서 기인한 것으로 확인된 피크와 1,3,5-TMB가 겹침 PID Tedlar bag에서 기인한 피크와 1,3,5-TMB가 겹치는 것을 제외하고는 피크의 분리에 문제가 없음. 차후에 표준물질 제조에 사용되는 방법 선택시 고려대상 Page 65

검량선 (PID): 시료 3L 기준, coldtrap 25℃ : 0.17,0.5,1,2,3,5,10ppb Page 66

검량선 (PID): 시료 3L 기준, coldtrap 25℃ : 0.17,0.5,1,2,3,5,10ppb Page 67

검량선(ECD) : 시료 3L 기준, coldtrap 25℃ : 0.17,0.5,1,2,3,5,10ppb Page 68

검량선(ECD) : 시료 3L 기준, coldtrap 25℃ : 0.17,0.5,1,2,3,5,10ppb Page 69

MDL (method detection limit) & R. T. 재현성 of system 시료 3L 기준, R. H. 86 MDL (method detection limit) & R.T. 재현성 of system 시료 3L 기준, R.H. 86.5%, coldtrap(25℃) : Tenax TA/Carbopack X/Carboxen 1000 No.(Detector) Component RSD(%) of R.T. MDL (ppb) (n=7) (n=7, 3L 기준) 1(PID) 1,3-Butadiene 0.02 0.05 2(ECD) 1,1-Dichloroethane 0.01 0.03 3(ECD) Chloroform 4(ECD) 1,1,1-Trichloroethane 0.04 5(PID) Benzene 6(ECD) Carbon tetrachloride 7(ECD) Trichloroethylene 8(PID) Toluene 9(ECD) Tetrachloroethylene 10(PID) Ethylbenzene 11(PID) m,p-Xylene 12(PID) Styrene 13(PID) o-Xylene MDL은 0.5ppb(5ppb, 25ml/min*12min)농도를 이용하여 7회 반복한 결과를 이용하여 산출하였다. 수분이 과량 함유된 공기에 표준가스를 주입하여 5ppb를 만든 후 사용하여 MDL값이 상대적으로 높게 나온것으로 생각됨. Nafion dryer를 사용하여 수분의 영향이 없는 것으로 확인되었기 때문에, 표준물질 제조시 수분을 고려하지 않으면 재현성이 향상되어 M이 또한 낮아질 것으로 생각됩니다. Page 70