GHS에 의한 화학물질의 분류 및 표지 물리적 위험성(Physical hazards) –

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1 GHS에 의한 화학물질의 분류 및 표지 물리적 위험성(Physical hazards) 2007. 11. 21 – 12. 6.
한국소방검정공사

2 I II III IV V GHS의 개요, 내용 및 구성 GHS 물리적 위험성 혼합물의 물리적 위험성 시험방법 및 선택가능방식
목 차 I GHS의 개요, 내용 및 구성 II GHS 물리적 위험성 III 혼합물의 물리적 위험성 IV 시험방법 및 선택가능방식 V 종합 검토 1

3 GHS 개요 The Globally Harmonized System of classification and
labeling of chemicals 통일된 분류기준에 따라 화학물질의 유해.위험성을 분류표지 하고, MSDS로 정보를 전달하는 방법 모든 유해화학 단일물질 및 혼합물질 근로자, 소비자, 운송자, 응급대원

4 GHS 배경(국제) 인도가 ILO 총회에서 화학물질의 유해위험성 분류와 표지의 세계 통일안 제안(1989년)
UNSCETDG/GHS 제1회 설립(2001년) UN공식문서로 GHS 지침서 출판(2003년) UN에서는 전세계적으로 시행권고(2008년)

5 GHS 배경(국내) 산자부 화학물질 분류표지 국제표준체제 국내 이행관련회의 (2004. 4)
노동부 국가 GHS TF팀 구성 및 합동회의( ) 소방방재청 국가 GHS TF팀 합동회의( ) GHS 국내 도입 및 시행( )

6 GHS … ? 그림문자 신호어 유해·위험문구

7 II GHS 물리적 위험성 유해·위험성 확인 분류 표지 및 위험문구 물리적 위험성 (16개 항목) 폭발성 부분 1, 2, 3
그림문자 연소성 구분 1,2 신호어 열분해성 구분 1, 2 유해위험문구 건강 유해성 (10개 항목) 급성독성 구분 2 규격 및 배경 자극성 구분 3 라벨 발암성 환경 유해성 (1개 항목) 수생독성 부착 작성 및 비치

8 GHS 지침서의 구성 제1부 도입 : 목적, 범위 및 적용 제2부 물리적 위험성(16항목) : 폭발성 물질/화약류 등
제1부 도입 : 목적, 범위 및 적용 제2부 물리적 위험성(16항목) : 폭발성 물질/화약류 등 제3부 건강유해성(10항목) : 급성독성, 피부부식성/자극성, 심한 눈 손상/자극성 등 제 4부 환경유해성(1항목) : 수생환경유해성 부록 : 표지구성의 적용, 요약표

9 MSDS 16항목 화학제품과 회사에 관한 정보 (Identification)
유해 위험성 정보 (Hazard identification) 구성성분의 명칭 및 함유량 (Composition/information on ingredients) 응급조치 요령 (First-aid measures) 폭발화재시 조치요령 (Fire-fighting measures) 누출사고시 대처방법 (Accident release measures) 취급 및 저장방법 (Handling and storage) 노출방지 및 개인보고 (Exposure control/personal protection) 물리화학적 특성 (Physical and chemical information) 안정성 및 반응성 (Stability and reactivity) 독성에 관한 정보 (Toxicological information) 환경에 미치는 영향 (Ecological information) 폐기시 주의사항 (Disposal consideration) 운송에 필요한 정보 (Transport information) 법적 규제현황 (Regulatory information) 기타참고사항 (Other information)

10 1. GHS 물리적 위험성 기준 □ 물리적 위험성 배경 ○ ILO와 공동으로 UNCETDG가 착수한 업무
- 기준에 대한 과학적인 근거의 조사 - 시험방법, 데이터 해설 및 기준에 관한 합의 ○ 현행 제도(UNCETDG)의 장점 - 자세한 분류체계 - 세계적인 사용 및 적용 - 인증된 기반 위에서 출발 - 노동자 및 소비자 보호와 같은 GHS요구에 맞는 권고

11 2. GHS 물리적 위험성 I □ 물리적 위험성에 대한 일반사항 ○ 물리적 위험성을 결정하는 시험방법은 GHS에서 결정
○ 단일물질과 혼합물질에 대해 동일한 시험기준을 적용 ○ 현행 기준은 TDG에 관한 것이며, 모든 GHS위험성에 적용되는 것 은 아님

12 3. GHS 물리적 위험성 II □ 물리적 위험성에 대한 일반적인 GHS기준 ○ 정량적 또는 반정량적
○ 한 분류 항목 내에 다중의 위험수준들을 포함 ○ UN/DOT운송기준과 유사 ○ 특별한 시험방법과 관련 현행 제도는 다양한 물리적 위험성에 대한 정량적인 기준을 포함 (예, WHMIS 및 OSHA HCS의 유기과산화물 기준) 정량적인 기준은 GHS에서 더 많은 성분들로 분류 가능

13 GHS에 포함된 물리적 위험성(16종) 1. 폭발성물질 9. 자연발화성 액체 2. 인화성가스 10. 자연발화성 고체
3. 인화성에어로졸 11. 자기발열성물질 4. 산화성가스 12. 물반응성물질 5. 고압가스 13. 산화성 액체 6. 인화성 액체 14. 산화성 고체 7. 인화성 고체 15. 유기과산화물 8. 자기반응성물질 16. 금속부식성물질

14 물리적 위험성에 관한 표지 인화성가스 인화성에어로졸 금속부식성물질 인화성액체/고체 자기반응성물질 자연발화성물질 자기발열성물질
물반응성물질 금속부식성물질 산화성가스 산화성액체/고체 유기과산화물 폭발성물질 자기반응성물질 유기과산화물 고압가스

15 물리적 위험성의 세부 내용 □ 물리적 위험성에 대한 정의, 분류기준 및 표지
○ 필요한 시험방법 ○ 일반기준에 대한 추가주의 및 예외사항 ○ 판정논리와 지침 □ GHS 지침서에 있는 전체 기준을 고려한 연구를 권고

16 용어 정의 □ 가스 : 50 ℃ 온도에서 증기압이 300 Kpa 이상인 물질 /혼합물 또는
20℃ 이하인 물질 /혼합물 □ 고체 : 가스 혹은 액체가 아닌 물질

17 1. 폭발성물질 □ 정의 ○ 자체의 화학반응에 의하여 주위에 손상을 줄 수 있는 온도, 압력 및
속도를 가진 가스를 발생시키는 물질 - 폭발성 물질 및 혼합물 - 폭발성 제품 - 그 밖에 폭발성 또는 화약성효과를 나타내기 위해 제조된 물질, 혼합물 및 제품

18 1-1. 폭발성물질 □ 기준 ○ 폭발물의 분류를 위한 3단계 과정 - 물질이 폭발성 효과를 갖는지를 확인 - 판정절차를 진행
- 물질이 폭발성 효과를 갖는지를 확인 - 판정절차를 진행 - 6개의 위험성 등급 중 하나로 지정 ○ 폭발성은 온도, 압력을 급격히 증가 시키는 화학작용기와 관련됨 ○ 화학작용기와 에너지 방출 잠재력의 확인하여 스크린절차를 진행 ○ 만약 스크린 절차가 잠재폭발력을 갖는 단일, 혼합물로 확인되면 판정절차를 진행

19 비폭발성 물질/혼합물 □ 폭발성 화학작용기를 갖는 경우 라도 □ 폭발성 화학작용기를 갖지 않는 물질 /혼합물
○ 산소지수가 – 200 미만 ○ 발열분해에너지가 500 J/g미만 이고 , 분해개시온도가 500 ℃ 미만 □ 폭발성 화학작용기를 갖는 경우 라도

20 □ 유기화합물에서 폭발성을 나타내는 화학작용기
비폭발성 물질/혼합물 □ 유기화합물에서 폭발성을 나타내는 화학작용기 불포화 결합 아세틸렌류, 아세틸리드류, 1, 2-디엔류 C, N 금속 글리니얼시약, 유기리튬화합물 인접한 질소원자 아지드류, 지방족아조화합물, 아조늄류 하이드라진류, 술포닐하이드라지드류 인접한 산소원자 퍼옥사이드류, 오조니드류 N - O 하이드록실아민류, 초산염류, 초산에스터류 니트로화합물, 니트로소화합물, N-옥사이드류 N-할로겐 크롤아민, 폴로아민류 O – 할로겐 염소산염류, 과염소산염류, 요오드화합물

21 1. 2 폭발성물질 등급 폭발물은 6등급으로 분류 구분 특 성 1.1 대폭발 위험성 1.2 분출 위험성 1.3
특 성 1.1 대폭발 위험성 1.2 분출 위험성 1.3 화재위험성 또는 약한 분출 위험성 1.4 심각한 위험성 없음 1.5 대폭발 위험성이 있지만 매우 둔감한 물질 1.6 대폭발 위험성이 없는 극히 둔감한 제품

22 1. 3 폭발성물질의 표지 불안정폭발물 등급 1.1 등급 1.2 등급1.3 등급 1.4 등급 1.5 등급 1.6 그림문자
UNRTDG 운송금지 신호어 위험 경고 위험 문구 불안정한 폭발성 물질 폭발성 물질 : 대량폭발위험 폭발성 물징: 심각한 분출위험 폭발성 물질: 화재, 폭발, 분출 위험 화재 또는분출위험 화재시 대폭발 가능

23 1. 4 폭발성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 폭발물, 불안정한 폭발물, 등급 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6 불안정한 폭발물, 등급 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6 불안정한 폭발물, 등급 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6 아직 논의되지 않음 없음 불안정한 폭발물, 등급 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6 제한적인 법규

24 2. 인화성 가스 □ 정의 20℃ 온도, 101.3 kPa 표준 압력에 있는 공기와 혼합하여 인화 범위에 있는 가스 □ 기준
○ 이런 위험성 물질/혼합물은 시험·계산 결과를 사용하여 분류 ISO : 1996

25 2. 1 인화성가스 □기준 구분 기준 20℃, 표준압력(101.3 kPa)에 있는 가스
공기 중 13% 이하로 혼합되어 있을때 인화성 이면 인화 하한과 관계 없이 공기와 12% 이상의 농도에서 인 화 범위를 갖는 것 2 구분 1에 해당되지 않고 20℃, 표준압력(101.3kPa)에서 가스이며, 공기와 혼합하여 인화범위를 갖는 것

26 2. 2 인화성가스의 표지 구분 1 구분 2 그림문자 없음 신호어 위험 경고 유해문구 지극히 위험한 가스 인화성 가스

27 2. 3 인화성가스 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 인화성가스; 구분 1, 2 구분 1, 2 구분 1 구분 1, 2

28 3. 인화성 액체 □ 정의 □ 기준 ○ 인화점이 93 ℃ 이하인 액체
○ 이런 위험성물질/혼합물은 인화점과 비점을 기초로 한 4가지 위험성 중 하나로 분류

29 3. 1 인화성 액체 □ 기준 구분 기 준 1 인화점 < 23℃, 비점 ≤ 35℃ 2
인화점 < 23℃, 비점> 35℃ 3 23℃ ≤ 인화점 ≤ 60℃ 4 60℃ < 인화점 ≤ 93℃

30 인화성 액체의 인화점, 연소점 범위

31 3. 2 인화성액체의 표지 구분 1 구분 2 구분 3 구분 4 그림문자 신호어 유해문구 없음 위험 경고 극인화성 액체 및 증기
구분 2 구분 3 구분 4 그림문자 없음 신호어 위험 경고 유해문구 극인화성 액체 및 증기 고인화성 액체 및 증기 인화성 액체 및 증기 가연성 액체

32 3. 3 인화성액체 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer Canada Korea NZ Austria 인화성 액체; 구분 1, 2, 3, 4 구분 1, 2, 3 구분1, 2, 3, 4

33 4. 인화성 고체 정의 쉽게 연소되거나 마찰에 의해 화재를 일으키거나 기여할 수 있는 고체
- 쉽게 연소되는 고체는 분말, 과립, 죽 상태의 물질/혼합물로서, 성냥과 같은 점화원과 짧은 접촉에 의해 쉽게 연소하거나 화염이 급속히 확산될 위험이 있음

34 4. 1 인화성 고체 □ 기준 구분 기 준 1 ·금속 분말 : 연소시간 ≤ 5 분
·그 외 물질 : 습윤부분이 연소 중지 못하며, 연소시간 < 45 초 또는 연소속도 > 2.2 초 2 ·금속 분말 : 5 < 연소시간 ≤10 min ·그 외 물질: 습윤부분이 적어도 4분간 연소를 중지시키며, 연소시간 < 45 초 또는 연소속도 > 2.2 mm/sec

35 4 . 2 인화성 고체 구분 1 구분 2 그림문자 신호어 위험 경고 유해문구 인화성고체

36 4. 3 인화성고체 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 인화성 고체; 구분 1, 2 구분 1 구분 1, 2 구분 1, 2

37 5. 인화성 에어로졸 정의 ○ 인화성가스, 인화성 액체 및 인화성고체 등 인화성 성분을 포함하는 에어로졸
○ 인화성가스, 인화성 액체 및 인화성고체 등 인화성 성분을 포함하는 에어로졸 에어로졸, 즉 에어로졸분무기는 금속, 유리 또는 플라스틱의 재충전을 할 수 없는 용기에 액체, 페이스트 또는 분말에 관계없이 압축, 액화 또는 가압 용해된 가스를 충전하고, 가스에 현탁 시킨 고체 또는 액상 입자로서, 또는 포, 페이스트 , 분말상으로 또는 액상 혹은 가스상으로 분사하는 방출장치를 갖춘 것을 말함

38 5. 1 인화성 에어로졸 □ 기준 인화성가스, 인화성 액체 및 인화성고체 등과 같은 인화성 성분을
포함하는 에어로졸은 인화성 에어로졸 구분 1 또는 2로 분류 됨 - 시험 결과에 기초하여 구분 1 또는 2로 분류

39 5. 2 인화성 에어로졸 구분 1 구분 2 그림문자 신호어 위험 경고 유해문구 극인화성 에어로졸 인화성 에어로졸

40 5. 3 인화성에어로졸 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 인화성 에어로졸; 구분 1, 2 구분 1, 2 구분 1 구분 1,2

41 6. 고압 가스 정의 고압가스의 정의 고압가스에 필요한 정보 - 20 ℃, 200 kPa 이상의 압력 용기에 충전된 가스 또는
액화 또는 냉동액화 가스 고압가스에 필요한 정보 - 50 ℃ 에서 증기압 - 20 ℃, 표준대기압에서 물리적인 상태 - 임계온도

42 6. 1 고압가스 □ 기준 구분 기 준 고압가스 -50℃에서 전체적으로 가스상태 액화가스 부분적으로 액체 > - 50℃
냉동액화가스 저온에서 부분적으로 액체 용해가스 액상 용매에 용해된 가스

43 6. 2 고압가스의 표지 압축가스 액화가스 냉동액화가스 용해가스 그림문자 신호어 경고 유해문구 고압가스; 가열시 폭발가능
냉동가스; 극저온 냉화상 또는 손상가능

44 6. 3 고압가스 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 고압 가스: 4 유형 -

45 7. 자기반응성 물질 및 혼합물 □ 정의 □ 자기반응성 물질에 속하는 화합물 유형
산소공급 없이도 강렬히 발열분해가 쉬운 액체 또는 고체 물질/혼합물 폭발성물질, 유기과산화물 또는 산화성물질로서 분류되는 물질은 제외 □ 자기반응성 물질에 속하는 화합물 유형 Aliphatic azo compounds(-C-N=N-C-) Organic azides(-C-N3) Diazonium salts(-CN2+Z-) N-nitroso compounds(-N-N=0) Aromatic sulfohydrazides(-SO2-NH-NH2)

46 7. 1 자기반응성 물질 및 혼합물 □ 기준 자기반응성 물질은 다음 것을 제외 - 폭발성물질 - 산화성액체 - 유기과산화물
- 분해열이 300 J/g 미만 - 50kg포장물의 자기가속분해온도(SADT)가 75 ℃ 보다 높은 물질

47 7. 1 자기반응성 물질/혼합물 UN 시험시리즈(A~H)의 결과에 기초하여 7가지로 구분 시험 시리즈 A
폭굉의 전파 유무를 결정 시험 시리즈 B 포장상태에서 폭굉 유무를 결정 시험 시리즈 C 불발연소의 전파 유무를 결정 시험 시리즈 D 포장상태에서 빠른 불발연소 유무를 결정 시험 시리즈 E 밀봉상태에서 가열효과를 결정 시험 시리즈 F 폭발력을 결정 시험 시리즈 G 포장상태에서 열폭발 유무를 결정 시험 시리즈 H 자기가속분해온도를 결정

48 7. 2 자기반응성 물질 표지 Type A Type B Type C and D Type E and F Type G a 그림문자
표지 없음 폭발물과 동일 신호어 위험 경고 유해문구 가열하면 폭발 가능 가열하면 화재, 폭발 가능 가열하면 화재 가능

49 7. 3 자기반응성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/ Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 자기반응성물질/혼합물 유형 A, B, C, D, E, F, G 유형 A, B, C, D, E, F, 유형 G 계류중 아직 논의되지 않음 유형 A, B, C, D, E, F

50 8. 유기과산화물 □ 정의 2가의 –O-O-구조를 갖는 액체 또는 고체의 유기화합물로서, 하나 또는 두 개의 수소 원자가 유기 라디칼로 치환된 형태의 과산화수소 유도체로 볼 수 있음. 이 용어에는 유기과산화물의 혼합물도 포함됨

51 8. 유기과산화물 □ 유기과산화물의 특성 ○ 열적으로 불안전하여 발열자기가속 분해함 ○ 폭발 분해하기 쉬움 ○ 빠르게 연소함
8. 유기과산화물 □ 유기과산화물의 특성 ○ 열적으로 불안전하여 발열자기가속 분해함 ○ 폭발 분해하기 쉬움 ○ 빠르게 연소함 ○ 충격과 마찰에 민감함 ○ 다른 물질과 위험하게 반응함

52 8. 유기과산화물 □유기 과산화물에 해당되지 않는 경우
○ 과산화 수소를 1.0% 이하로 포함하면서, 유기 과산화물의 가용산소가 1% 이하인 경우 ○ 과산화 수소가 1.0%에서 7% 사이의 범위에 있으며, 유기과산화물의 가 용산소가 0.5% 이하인 경우

53 8. 1 유기과산화물 UN 시험시리즈(A~H)의 결과에 기초하여 7가지로 구분(기준) 시험 시리즈 A 폭굉의 전파 유무를 결정
시험 시리즈 B 포장상태에서 폭굉 유무를 결정 시험 시리즈 C 불발연소의 전파 유무를 결정 시험 시리즈 D 포장상태에서 빠른 불발연소 유무를 결정 시험 시리즈 E 밀봉상태에서 가열효과를 결정 시험 시리즈 F 폭발력을 결정 시험 시리즈 G 포장상태에서 열폭발 유무를 결정 시험 시리즈 H 자기가속분해온도를 결정

54 8. 2 유기과산화물 표지 Type A Type B Type C and D Type E and F Type G 그림문자 신호어
표지 없음 폭발물과 동일 신호어 위험 경고 유해문구 가열하면 폭발 가능 가열하면 화재, 폭발 가능 가열하면 화재 가능

55 8. 3 유기과산화물 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 유기과산화물 유형 A, B, C, D, E, F, G 유형 A, B, C, D, E, F, 유형 G 계류중 아직 논의 되지 않음 유형 A, B, C, D, E, F 유형 A, B, C, D, E, F, G

56 9. 자기발열성 물질 □ 정의 주위의 에너지 공급 없이도 공기와 반응하여 스스로 발열되는 물질
발화성 물질과 다른 점은 인화되기 위하여 자기발열성 물질은 많은 양으로 오랜 시간이 걸려서 발화된다는 것임

57 9. 1 자기발열성물질 □ 기 준 ○ 이 위험물질은 시험결과에 기초하여 두 구분 중 하나로 분류 구분 기 준 `1
9. 1 자기발열성물질 □ 기 준 ○ 이 위험물질은 시험결과에 기초하여 두 구분 중 하나로 분류 구분 기 준 `1 140℃에서 25 mm 시료를 사용한 시험에서 양성결과 2 (a) 140℃에서 100 mm 시료를 사용한 시험에서 양성결과, 140℃에서 25 mm 시료를 사용한 시험에서 음성결과, 물질/혼합물 포장이 3 m3을 초과할 경우 (b) 140℃에서 100 mm 시료를 사용한 시험에서 양성결과, 140℃에서 25 mm 시료를 사용한 시험에서 음성결과, 120℃에서 100 mm 시료를 사용한 시험에서 양성결과, 물질/혼합물 포장이 450ℓ를 초과할 경우 (c) 140℃에서 100 mm 시료를 사용한 시험에서 양성결과, 140℃에서 25 mm 시료를 사용한 시험에서 음성결과, 100℃에서 100 mm 시료큐브를 사용한 시험에서 양성결과일 경우

58 9. 2 자기발열성물질 표지 구분 1 구분 2 그림문자 신호어 유해문구 위험 경고 자기발열성; 화재 가능
대량 존재시 자기발열성; 화재 가능

59 9. 3 자기발열성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 자기발열성 물질/혼합물구분 1, 2 구분 1, 2 구분1, 2 아직 논의되 않음

60 10. 11 자연발화성 액체/고체 □ 정의 □ 기준 소량으로도 공기와 접촉하여 5분 이내에 발화할 수 있는 액체 및 고체
액체는 불활성 담체 위에서 시험됨 고체는 그 표면 위의 공기 중에서 직접 시험됨 시험결과를 기초로 하여 단일 위험구분으로 분류

61 10. 11- 1 자연발화성 액체 · 고체 구 분 기준 자연발화성 액체 구분 기준 자연발화성 고체 1 1
구 분 기준 자연발화성 액체 1 액체를 불활성 담체에 가해 공기에 접촉시키면 5분 이내에 발화하거나, 액체에 적신 여과지를 공기에 접촉시키면 5분 이내에 발화 또는 탄화됨 구분 기준 자연발화성 고체 1 공기와 접촉시 5 분 이내에 발화하는 고체

62 자연발화성 액체 고체 표지 구분 1 그림문자 신호어 위험 위해문구 공기에 노출시 스스로 발화함

63 10. 11- 3 자연발화성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 자연발화성 액체 구분 1 아직 논의되지 않음 자연발화성 고체

64 물반응성 물질 □ 정의 물과의 상호작용에 의해 자연발화성이 되거나, 인화성가스를 위험한 수준 양으로 발생하는 고체, 액체 및 혼합물 □ 기준 구 분 기 준 1 ≥10 L/kg/1 min 2 ≥20L/kg/1hr + <10 L/kg/1 min 3 ≥ 1 L/kg/1hr + < 20 L/kg/1 hr 분류되지 않음 < 1 L/kg/1 hr

65 12. 물반응성 물질 □ 분류절차가 적용되지 않는 경우 화학물질의 구조가 금속이나 비금속을 포함하지 않는 경우
화학물질의 구조가 금속이나 비금속을 포함하지 않는 경우 제조나 취급상의 경험을 통해 그 것이 물과 반응하지 않는 다는 사실을 보여주는 경우(예, 물을 이용해서 제조되거나 물로 세척되는 물질) 물에 녹아서 안정한 혼합물을 만드는 것으로 알려진 물질 또는 혼합물

66 12. 2 물반응성물질 표지 구분 1 구분 2 구분 3 그림문자 신호어 유해문구 위험 경고
물과 접촉시 자연발화 인화성가스를 발생시킴 물과 접촉시 인화성가스를 발생

67 12. 3 물반응성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Ca-nada Pesticides canada Consumer canada Korea NZ Austria 물반응성물질 구분 1, 2, 3 구분1, 2, 3 아직 논의되지 않음

68 산화성 가스 □ 정의 산소를 발생시켜 다른 물질의 연소를 공기보다 더 잘 되도록 하거나 촉진하는 물질 □ 기준 시험방법은 ISO : 1996 구분 기 준 `1 일반적으로 산소를 발생시켜 다른 물질의 연소를 공기보다 더 잘 되도록 하거나 촉진하는 물질

69 13. 2 산화성 가스 표지 구분 1 그림문자 신호어 위험 유해문구 화재를 일으키거나 강렬하게 함

70 13. 3 산화성 가스 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 산화성가스 구분 1 아직 논의되지 않음

71 산화성 액체 / 고체 □ 정의 그 자체로 연소에 꼭 필요한 것은 아니지만, 일반적으로 산소를 발생시켜 다른 물질을 연소시키거나 연소를 촉진하는 액체/고체 □ 기준 산화성 액체 : 정의된 혼합물과 비교되는 발화 또는 압력상승 시간에 관한 측정결과에 기초하여 3개의 위험구분 중 하나로 분류함 산화성 고체 : 평균연소시간을 측정하고 정의된 혼합물과 비교한 결과에 기초하여 3개의 위험구분 중 하나로 분류함

72 14. 15 -1 산화성 액체/고체 □ 기 준 산화성 액체 산화성 고체
정의된 시료(1:1 혼합물)와 비교된 발화 또는 압력상승 시간에 의해 구분이 정의됨 구분은 평균연소시간에 의해서 정의되며, 정의 된 시료(4:1 또는 1:1 비율)와 비교됨 구분 1 50% 과염소산과 셀룰로오스 < 3:2 브롬산칼륨과 셀룰로오스의 혼합물 구분 2 40% 수용성 염소산나트륨 용액과, 셀를로오스(구분 1 이 아님) ≤ 2:3 브롬산칼륨과 셀룰로오스의 혼합물 구분 3 65% 수용성 질산과 셀룰로오스(구분 1 또는 2가 아님) ≤ 3:7브롬산칼륨과 셀룰로오스의 혼합물

73 14. 15 - 2 산화성 액체/고체 - 표지 구분 1 구분 2 구분 3 그림문자 신호어 유해문구 위험 경고
화재 또는 폭발을 일으킬 수 있음; 강산화제 화재를 강렬하게 할 수 있음; 산화제

74 14. 15 -3 산화성 액체/고체 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 산화성액체 : 구분 1, 2, 3 아직 논의되지 않음 산화성고체:

75 16. 16. 1 금속 부식성물질 □ 정의 □ 기준 화학적인 작용으로 금속에 부식 또는 손상을 일으키는 물질
금속부식성은 시험에 기초로 하여 단일 위험성 구분으로 분류함 구 분 기 준 1 55℃의 시험온도에서 강철 또는 알루미늄 표면부식속도가 연간 6.25 mm를 넘는 물질

76 16. 2 금속부식성물질 표지 구분 1 그림문자 신호어 경고 유해문구 금속을 부식시킬 수 있음

77 16. 3 금속부식성물질 – GHS Building Blocks
GHS Hazards OSHA EPA/Pesticides DOT EU WHMIS/Canade Pesticides Consumer canada Korea NZ Austria 금속부식성물질 구분 1 아직 논의되지 않음

78 III. 혼합물의 단계적 분류방법 혼합물에 대한 시험데이터가 있는 경우, 그 것을 근거로 분류
1. 희석 2. 동일제조품 3. 고독성혼합물 4. 내삽 (in a cat.) 5. 유사혼합물 6. 에어로졸 혼합물에 대한 시험데이터가 없는 경우, 가교원리를 적용 가교원리의 적용도 불가능한 경우, 각 성분의 시험데이터를 이용 1. 단순 농도한계 2. 가산농도의 합 3. 상대농도의 합

79 III. 1 혼합물의 물리적 위험성 평가 시험을 통해 데이터 측정 혼합물에 대한 시험데이터가 있는 경우, 그 것을 근거로 분류
혼합물에 대한 시험데이터가 없는 경우, 시험을 통해 데이터 측정

80 III. 2 물리적 위험성의 고유특성 □ 연소성(Combustibility) □ 폭발성(Explosivity)
○ 물질이 산소와 반응하여 화염, 방출열 등을 나타내는 정도 □ 폭발성(Explosivity) ○ 물질이 급격한 산화반응, 폭연 및 폭굉 등과 같은 화학적변화가 발생하여 주변의 물체나 구조에 영향을 미치는 정도 □ 열분해성(Pyrolysis) ○ 산소의 부재하에서 온도상승 때문에 생기는 비가역적 화학적 분해 정도 79

81 IV. 물리적위험성 분류 판정 시험방법 - 1 위험성 시험방법 인화점시험 감도 비점시험 연소성 착화성시험 연소속도시험 위력
시간/압력시험 실규모 연소시험 80

82 IV 물리적위험성 분류 판정 시험방법 - 2 위험성 시험방법 마찰감도시험 감도 낙구식타격감도시험 폭발성 분진폭발시험
위력 열안정성시험 쾌낸시험 UN간극시험 81

83 IV 물리적위험성 분류 판정 시험방법 - 3 위험성 시험방법 열분석시험 감도 축열저장시험 열분해성 자연발화성시험 압력용기시험
위력 압력용기시험 UN폭발시험 폭연시험 82

84 GHS 시험방법의 비교 국가/구분 GHS 우리나라 산화성고체 연소시험 연소시험, 낙구시험, 대량연소시험 인화성고체
연소속도 시험 불꽃착화시험, 인화점 자연발화물질 자연발화 시험, 가연성 가스량측정 물반응물질 물반응성 시험, 가연성 가스량 측정 인화성액체 인화점, 비점 인화점, 비점, 발화점, 가연성액체량 자기반응성 더치압력 시험 열분석시험, 압력용기시험 유기과산화물 시간/압력시험 폭발성물질 쾌넨 시험 산화성액체

85 GHS 분류방법 비교 GHS 위험물안전관리법 대분류 산화성고체 산화성고체 소분류 연소시험, 낙구감도시험 연소시험
산화성고체, 인화성가스 인화성에어로졸, 인화성액체 등 물리화학적 16종 산화성고체, 인화성액체 등 6류 대분류 산화성고체 산화성고체 염소산나트륨, 질산암모늄, 브름산칼륨 단일물 또는 혼합물 염소산나트륨, 질산암모늄, 브름산칼륨 단일물 또는 혼합물 소분류 연소시험, 낙구감도시험 연소시험 물 질 군 위 험 도 Cat1 Cat2 Cat3 염소산염류 질산염류 84

86 산화성고체의 시험방법 비교

87 산화성고체의 시험기기 ■ 연소시험 : 분립상 물질(고체)의 산화성에 대한 시험으로써 연소시간을 측정하여 위험성을 평가

88 자연발화성물질 시험장치 ■ 가연성가스발생량 측정장치 : 자연발화성물질의 가연성가스량 측정장치 87

89 인화성액체의 시험기기 태그밀폐식시험기(수동) 태그밀폐식시험기(자동)
■ 태그밀폐식인화점시험 : 시료 50ml를 사용하여 인화의 위험성을 측정하는 시험 태그밀폐식시험기(수동) 태그밀폐식시험기(자동)

90 인화성액체의 시험기기 ■ 세타밀폐식인화점시험 : 소량의 시료(2ml)를 사용하여 인화의 위험성을 측정하는 시험 세타밀폐식시험기

91 인화성액체의 시험기기 ■ 클리브랜드개방식인화점시험 : 시료 70ml를 사용하여 인화의 위험성을 측정하는 시험
클리브랜드개방식시험기(수동) 클리브랜드개방식시험기(자동)

92 인화성액체의 시험기기 ■ 비점시험 : 물질의 끓는 점을 측정하는 온도 비점시험기

93 폭발성물질(유기과산화물 등) 시험기기 ■ 자기반응성물질의 가열에 의한 폭발의 위험성을 측정 파열판 압력용기시험기

94 IV. 시험결과에 따른 적용 가능한 BB방식 □ 적용 예정인 B.B(Building Block) 방식 GHS 예정(안)
산화성고체 Cat1 Cat2 Cat3 Cat1 Cat2 Cat3 인화성고체 Cat1 Cat2 Cat1 Cat2 별도 자연발화물질 Cat1 Cat1 별도 물반응물질 Cat1 Cat2 Cat3 Cat1 Cat2 Cat3 인화성액체 Cat1 Cat2 Cat3 Cat4 Cat1 Cat2 Cat3 별도 자기반응성 Type1 Type2 Type3 Type4 Type5 Type6 Type7 Cat1 Cat2 별도 유기과산화물 Type1 Type2 Type3 Type4 Type5 Type6 Type7 Cat1 폭발성물질 Type1 Type2 Type3 Type4 Type5 Type6 Cat1 산화성액체 Cat1 Cat2 Cat3 Cat1

95 V. 종합 검토 □ GHS 에서는 물리적위험성을 16 항목으로 분류
□ GHS 분류 형에서 기관에 따라 구분 적용을 달리하는 BB방식을 적용하는 추세 □ 물리적위험성에 관한 데이터는 인화점, 비점 등이 거의 전부임 (활용가능 DB : UNRTDG, HSDB, NITE, IUCLID, MERCK 등) □ 혼함물의 물리적위험성은 각 구성성분의 데이터로부터 위험도를 추정하기에는 어려움(독성은 구성성분의 데이터로 확인 가능) □ 결국 물리적 위험성은 크게 실험에 의존해야 함

96 lee@kfi.or.kr or silicones@hanmail.net
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