일반화학 ( 최종호교수님 ) 지정 좌석 배치도 (101 명 / 115 석 ) 교단 DOORDOOR 황승태황승태 김지수김지수 이성종이성종 김보람김보람 신유림신유림 한성화한성화 박세인박세인 박성현박성현 유연경유연경 조용현조용현 정재형정재형 이창혁이창혁 김민겸김민겸 권나솔권나솔.

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일반화학 및 연습 I 담당 교수 : 최 종호 ( 이학관 316 호 : ) 담당 조교 : 강규원, 안민준 ( 이학관 324 호 : ) 교재 : 현대 일반 화학 ( 제 5 판 : Oxtoby 외 ) 수업시간 : 10 시 30 분 – 11 시 45 분 강의 계획 및 일정, 평가 : 홈페이지 참조 연습일 및 문제 : 연습은 매주 목요일 오후 7 시 ( 정규 수업처럼 출석 검사 ) 보강이 필요시 연습 시간 이용 출석 : 출석률 90% 미만과 대리출석 ( 관련자 포함 ) 예외없이 모두 F 주의 사항 : 정숙 요망, 수업 중 이동 금지, 지각 금지 (10 시 45 분 이후에 출입금지 ). 지각 2 회 = 결석 1 회

9.6. 화학반응에서 변화의 방향 : 실험적 설명 반응 지수 Q 임의의 기체 반응에 대해 aA + bB → cC +dD Q = (P c ) c (P D ) d / (P A ) a (P B ) b Q : 임의 순간의 기체 분압비로 시간에 따라 변화. 반응이 평형에 접근하면 Q -> K 에 접근 반응의 자발적 진행 방향 : K > Q : ΔG <0 즉, 오른쪽 ( 정반응 ) 으로 K 0 즉, 왼쪽 ( 역반응 ) 으로 예 ) 9-13, 9-14

K 에 대한 외부자극의 영향 Le Châtelier 의 원리 : 평형 상태에 있는 계에 자극을 가하면 그 자극을 완화시키려는 방향으로 이동. 1. 농도 변화 반응물 첨가 : K > Q  정반응 생성물 첨가 : K < Q  역반응 예 ) 9-15 : 600K 에서의 평형분압 P H2 = , P I2 = , P HI = atm P H2 = 2 기압으로 증가시키면, 각 기체의 최종 분압은 ? 풀이 ) H 2 (g) + I 2 (g) 2HI(g) 초기 : 진행 : -x -x 2x 평형 : x x x K = ( x) 2 /(2.000-x)( x) = 92.6 x= atm. (2.299 atm 은 의미없는 답 )

2. 부피 변화 기체 반응계의 부피 변화는 전체 압력을 변화시킴 부피  전체 압력 , 따라서 전체 압력이  방향으로 부피  전체 압력 , 따라서 전체 압력이  방향으로 예 ) 2P 2 (g) P 4 (g) : Q = P P4 / (P P2 ) 2 부피  전체 압력 , 전체 압력이  하는 정방향으로 부피  전체 압력 , 전체 압력이  하는 역방향으로 cf) 비활성 기체 Ar 의 첨가 : 평형 상수에는 영향이 없어 평형위치는 불변

3. 온도 변화 열을 가하면 온도가 , 열이 흡수되는 방향으로. 흡열 반응 : 정반응 방향으로 진행되고, K  발열 반응 : 역반응 방향으로 진행되고, K  예 ) 2NO 2 (g) N 2 O 4 (g) : 발열 반응 갈색 무색 K = P N2O4 / (P NO2 ) 2 = 8.8 온도가 상승되면 이합체가 해리되면서 K  온도 : 왼쪽 (50 도 ), 오른쪽 (0 도 ) 예 ) N 2 (g) + 3H 2 (g) 2NH 3 (g) : 발열 반응 반응 수득률을 높이기 위해 낮은 온도 (500 0 C) 와 높은 압력에서 진행시킨다.

9.7. 화학반응에서 변화의 방향 : 열역학적 설명 평형상수의 크기 ln K = - ΔG o /RT = ΔS o /R – ΔH o /RT 에서 K = exp[ - ΔG o /RT] = exp[ΔS o /R] exp[ - ΔH o /RT] + ΔS o, 즉 무질서도가 커질수록, – ΔH o, 즉 발열성이 커질수록 K 가 증가한다. cf) ΔS o, ΔH o 가 같은 부호인 경우 : 상대적인 값에 의해 결정 (8 장 )

자유에너지 변화와 반응 지수 Q 임의의 기체 반응에 대해 aA + bB → cC +dD ΔG = ΔG o + RT ln[(P c /P 기준 ) c (P D / P 기준 ) d /(P A / P 기준 ) a /(P B / P 기준 ) b ] = ΔG o + RT lnQ = - RT lnK + RT lnQ = RT ln(Q/K) Q : 임의 순간의 기체 분압비로 시간에 따라 변화. 반응이 평형에 접근하면 Q -> K 에 접근 반응의 자발적 진행 방향 : K > Q : ΔG <0 즉, 오른쪽 ( 정반응 ) 으로 K 0 즉, 왼쪽 ( 역반응 ) 으로

평형상수의 온도 의존성 K 의 온도 의존성을 정량화 : -RT lnK = ΔG o = ΔH o - T ΔS o 주어진 실험 온도 범위 내에서 ΔH o, ΔS o = 상수라면, lnK = - ΔG o /RT = - ΔH o /RT + ΔS o /R -> 기울기 : - ΔH o /R, 절편 : ΔS o /R 반트 호프식 : 두개의 다른 온도에서의 평형상수 관계식 lnK 2 = - ΔH o /RT 2 + ΔS o /R lnK 1 = - ΔH o /RT 1 + ΔS o /R ln(K 2 /K 1 ) = - ΔH o /R [1/T 2 – 1/T 1 ] 예 ) 9-16

예 ) 증기압의 온도 의존성 H 2 O(l) H 2 O(g) : P H2O (g) = K 반트 호프식을 이용하면 ln(K 2 /K 1 ) = ln(P 2 /P 1 ) = - ΔH 증발 /R (1/T 2 – 1/T 1 ) P 1 = 1 atm 에서 T 1 = T b 이고 P 2 = P, T 2 = T 라 놓으면 lnP = - ΔH 증발 /R (1/T – 1/T b ) 예 ) 9-17

두 용매 사이에서의 용질의 분배 => 불균일 평형의 전형적인 예 ( 화학 연구, 공정 과정에서의 분리 등에 응용 ) 9.8 섞이지 않는 상에서 한가지 화학종의 분배 : 추출과 분리과정 예 ) 그림 11-2 : 섞이지 않는 두 용매인 물과 CCl 4 에서 I 2 의 분배 I 2 (aq)  I 2 (CCl 4 ) 분배 계수로 평형이 기술 : K = [I 2 ] CCl 4 / [I 2 ] aq = 85 - 밀도가 낮은 물이 위층에 있다. - K 가 1 보다 크다는 것은 I 2 가 CCl 4 에서 훨씬 잘 용해됨을 의미 ( 보다 진한색 ) - I - 를 물에 가하면 : I 2 가 CCl 4 에서 물쪽으로 이동해서 안정한 I 3 - 를 형성 I 2 (aq) + I - (aq) → I 3 - (aq) 경계면 (meniscus) “ 분배계수가 클 수록 좋은 추출 (extraction) 이 가능하다. ”

예 9-18) I 2 농도가 2.00 x M 인 수용액에서 I 2 를 추출 : L I 2 수용액을 L 사염화탄소로 추출할 때, 수용액상의 I 2 퍼센트는 ? 풀이 ) L 의 물에 녹아있는 I 2 의 몰수는 MV = 2.00 x mol 물에 남아있는 양을 y, CCl 4 로 이동해 간 양을 2.00 x – y 라면, K = [I 2 ] CCl 4 / [I 2 ] aq = 85 = [(2.00 x – y)/0.050] / [y/0.100] y = 4.6 x mol % = 4.6 x mol x 100 / 2.00 x mol = 2.3 % 대부분이 CCl 4 로 옮겨 갔다.

원리 : 용질 A 를 포함한 이동상이 고정상을 통과하면 A 는 두 상 사이를 계속 출입하며, 두 상에 분배되는 정도는 분배 계수로 예측. 크로마토그래피 (Chromatography) 를 이용한 분리 K = [A] 고정상 / [A] 이동상 : 분배 계수 - K 가 크면 고정상에 오래 머물러 이동속도가 느리다. - 혼합물인 경우 이동 속도차에 의해 각 성분으로 분리 가능

예 ) 종이 크로마토그래피 색 성분들이 분리가 됨 예 ) 관 크로마토그래피 고정상 : 다공성 물질 ( 실리카겔 ) 에 흡착된 액체 이동상 : 극성이 다른 용매 예 ) 기체 - 액체 크로마토그래피 고정상 : 다공성 고체 위에 흡착된 액체 이동상 : 기화된 혼합물 시료를 운반하는 비활성 기 체 장점 : 극미량 분석가능 (ppt : 1g 시료 속에 g)