농약의 물리성 검사 방법 비교 (공정분석법 vs CIPAC) 바이엘크롭사이언스/품질&포장기술팀 남 상 인 2011,10,27

Agenda/ Content 제형별 검사항목 물리성 검사방법 비교 분석장비 소개

제형별 검사 항목 F. TPY E E. cod e Description Mandatory items Optional items Local Plus in BCS 유제 EC 액상으로서 물에 희석하였을 때 유화되는 농약 AI Emulsibility Density (20℃) Persist foam pH pH, 비중, 표면장력, 내열내한성, 안정성 Density(15℃) 액제 SL 액상으로서 물에 희석하였을 때 용해되는 농약 Solubility Density (20℃) Persist foam pH 액상 수화 제 SC 액상 또는 점질 액상으로서 물에 희석하였을 때 수화되는 농약 Wettability Wet sieve test Density (20℃) pH Particle size Suspensibility pH, 현수성, 내열내한성, 평균입경 저장안정성 (침강성, Hard Caking 및 결정생성성) Density(15℃), Viscosity, Flow time WP 분상으로서 물에 희석하였을 때 수화되는 농약 pH Persist foam Suspensibility Bulk density Water content pH, 가비중, 현수성, 수분 Page 3 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

물리성 검사방법 비교 유화성 Emulsion stability 분말도 Wet sieving 수화성 Wettability 현수성 Suspensibility 비중 Density pH Page 4 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

유화성 Emulsion stability 공정분석법 CIPAC MT 36.3 시료를 20도의 물로서 그 제제의 최고사용 농도로 희석하고 이 액 100ml를 250ml의 마개 있는 Mass-cylinder에 옮겨서 1분간에 30회의 속도로 도립 진탕 시켜서 20도의 항온기 속에서 2시간 정치시킨 후 유탁액의 균일성 유상물 또는 응고물의 분리 등에 관한 유무를 관찰한다. 1. Principle : According to CIPAC MT 36.3 initial emulsion is evaluated visually; emulsion stability (separation) and re-emulsifiability are determined after specified standing periods at constant temperature, by measuring the separated quantity of cream or oil. 2. Concentration: 1 % 3. Water type: CIPAC D water (342ppm) 4. Temperature: 20 °C 5. Emulsion stability procedure : inverting 10 times, check the volume of free oil & cream after standing for 30min, 2h & 24h 6. Release: =<0.2ml Page 5 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

3.Residue from single sieve R(sieve mesh size) = 분말도 Wet sieving 공정분석법 CIPAC MT 185 시료 50g을 200ml의 비커에 취하여 물 60~ 80ml를 가하여 초자봉으로 잘 저어서 고르게 분산시키고 시료를 체상에 옮긴다. 다시 물 100ml로 남은 시료를 같은 방법으로 체상에 옮기고 이 조작을 반복하여 시료를 완전히 체상으로 옮긴다. 그리고 물을 소량씩 고무관을 통하여 가하되 체를 수평으로 흔들어서 시료를 통과시키며 필요시에는 솔로 가볍게 쓸어준다. 유출되는 물에 시료가 거의 나오지 않는 것을 확인한 후 체상에 남은 시료를 한곳에 모으고 소량의 물로서 잔류시료를 watch glass에 씻어 옮기고 잠시 정치하였다가 상등액을 경사시켜 버리고 watch glass상에 건조 시켜서 잔류물을 평량하고 시료의 통과량을 백분율로 산출한다 1. Principle : The sample is stirred with water, transferred to one or more sieve(s) and washed through the sieve(s) with a water jet. The residue remaining on each sieveis dried and weighed. 2. Single sieve procedure : Transfer the prepared suspension to the clean sieve of the selected mesh size(0.045mm), and rinse the glass beaker with water. Wash the material on the sieve with a water jet (cold) using a rubber tube with an inner diameter of 10 mm supplying 4 to 5 litres of water per minute. Continue washing until the residue on the sieve appears constant when examined visually (max. 10 minutes). The tube should be approx. 2 – 5 cm from the surface of the sieve and the water jet should be moved from the perimeter to the middle of the sieve. Use deionizied water to transfer the sieve residue quantitatively to a broad,shallow dish with the mass w2 (in g). Dry to constant weight at max. 70 °C and, after cooling (if necessary in adessicator, e.g. with hygroscopic samples), weigh to an accuracy of 0.001 g(= w3 in g) 3.Residue from single sieve R(sieve mesh size) = 100 • (w3 – w2) / w1 4. Release: =<1% Page 6 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

수화성 Wettability 공정분석법 CIPAC MT 53.3 500ml의 비이커에 20℃의 물(3도 경도수) 200ml를 넣고 여기에 시료 5g을 수면상 약 10cm의 윛위치에서 엷게 퍼지도록 조용히 떨어뜨려 수면에서 물속으로 들어가는 속도를 관찰한다. 그리고 초자봉으로 교반하여 현탁의 균일성 여부를 관찰한다. 1. Principle : A glass beaker is filled with water. A weighed quantity of the product is dropped onto the surface of the water from a specified height. The time taken for complete wetting is determined. 2. Scope : WP/WG 3. CIPAC-D water (342 ppm) 4. Measument :Transfer 100 ± 1 ml of water to the glass beaker. Weigh 5.0 ± 0.1 g of the test substance without compacted substance. Carefully drop the test substance from the height of the beaker edge onto the surface of the water without causing substantial movement. Start the timer immediately after dropping the test substance and measure the time taken for the product to be completely wetted to an accuracy of one second. A film of very fine particles on the surface of the water can be disregarded. 5. Release: =<120s Page 7 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

현수성 Suspensibility 공정분석법 CIPAC MT 184 시료 유성성분 Ag을 비커에 평취하여 20도 물 50ml를 가하여 충분히 교반하여 고르게 분산시키고 250ml 마개가 있는 메스 실린더에 옮기고 물을 가하여 250ml로 한다. 이렇게 하여 15분간 정치시킨 후 1분간에 30회 강하게 도립시켜 잘 섞고 5분간 정치한다. 그 후 25ml volumetric pipet으로 액 속에 서서히 넣어 그 끝이 액중앙부에 오도록하고 검액 25ml를 조용히 흡입하여 유효성분의 함량을 측정하거나(Bg) 또는 유효성분의 분석이 가능한 것은 건고물의 무게를 달아서 현수율을 산출한다. 1. Principle : A suspension of known concentration, preferably prepared in standard CIPAC water, is transferred to a special graduated cylinder at a constant temperature, and allowed to stand for a defined time. The top 9/10 are drawn off. The active ingredient content of the remaining tenth is then determined either chemically, gravimetrically or by solvent extraction, and the suspensibility is calculated. 2. Concentration: 0.5 % 3. Water type: CIPAC D water (342ppm) 4. invert 30 times 5. Duration: 30 min 10 100 • (c – Q) 111 • (c - Q) 6. Suspensibility = ---- • ----------------- = --------------- [%] 9 c c 7. Min suspensibility WP Release: >= 70%, SC Release: >= 80% Measurement range: 0 to 111 [%], results above 100 % requiring the process to be checked. Page 8 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

비중 Density 공정분석법 CIPAC MT 3.1 & 3.2 (Oscillating U-tube method) 시료를 15도로 유지하여 Standard Hydrometer로 비중을 측정한다. 3.1 Hydrometer method 3.2 pyknometer method BCS method : Digital Density meter (Oscillating U-tube method) Temperature: 20 °C (Global), 15 °C (Local) Page 9 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

pH 공정분석법 CIPAC MT 75.3 증류수를 경질삼각 후라스크에 취하여 10분간 끓이고 CO2를 추출시키고 약 15℃로 냉각한다. 이 증류수 80ml를 100ml 공전후라스크에 취하여 시료 20g을 가하여 마개를 막고 1분간 진탕 시킨 후 5분간 정치하여 이것을 파괴하지 말고 액에 전극을 넣고 수소이온 농도를 측정한다. 1. Principle : The pH of an aqueous liquid is defined as the negative common logarithm of the hydrogen ion concentration stated in mole/litre. It is determined using a pH-meter and an electrode system. 2. Commercially available pH-meter (e.g. supplied by Knick, Germany, Metrohm, Switzerland); resolution not less than 0.1 pH 3. Water type: CIPAC D water (342ppm) 4. Temperature: 23 °C Page 10 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

요약 Summary 제 안 Items Cat. 공정분석법 CIPAC 유화성 농도 분석법 유사 도립 정치 분말도 시료 제제의 최고 농도/3도 경도수 1%/CIPAC Water D(342ppm) 분석법 유사 도립 30회/min 10 times 정치 2시간 (20℃) 30min/1Hr/24Hr (23℃) 분말도 시료 50g 25g 분석법 동일 SIEVE 0.045mm 0.075mm(registration) 0.045mm(QC) 수화성 방법 5g / 3도 경도수 200ml 5g / CIPAC Water D(342ppm) 100ml (SC는 적용에서 제외) 적용 WP/WG/SC WP/WG 현수성 0.5% & 1% /CIPAC Water D(342ppm) CIPAC method 30 times (1time/2 sec) 1st 15분, 2nd 5분 (20℃) 30min (23℃) 피펫팅 용액의 중앙에서 25ml The top 9/10 are drawn off. The active ingredient content of the remaining tenth is then determined 비중 Standard Hydrometer (15℃) Standard Hydrometer (20℃) 시료온도 20 ℃ pH pH meter / DW pH meter / CIPAC Water D(342ppm) SC: 원액 Page 11 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

분석 장비 소개 Analytical devices for physical properties pH meter Density meter pH meter Particle size analyzer Viscometer Karl Fischer titrator Page 12 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

Density Meter Model : DMA 4100M Anton Paar Page 13 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

pH Meter Model : pH Meter S20 METTLER TOLEDO Page 14 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

Particle size analyzer Model : Hydro 2000S MALVERN Page 15 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

Viscometer Model : R 180 ProRheo Measuring tube and bob Page 16 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

Karl Fischer Titrator Model : DL 38 METTLER TOLEDO Page 17 • BCS 4:3 Template 2003 • June 2011

Thank you! uestions ???