식용유지류중 벤조피렌 연구지원담당관실 식품약품분석과 윤 기 복

목 차 벤조피렌에 대하여 다환 방향족 탄화수소(PAHs) 식용유지 모니터링 결과(식약청) 벤조피렌의 안전관리 및 저감화 대책 목 차 벤조피렌에 대하여 다환 방향족 탄화수소(PAHs) 식용유지 모니터링 결과(식약청) 벤조피렌의 안전관리 및 저감화 대책 올리브오일의 종류 식용유지류의 벤조피렌 기준 및 규격 각국의 벤조피렌 규제 및 기준초과제품 식용유지에서 벤조피렌 최대허용치 벤포피렌 분석 및 결과

벤조피렌 다환방향족탄화수소(PAHs)에 속하며, 식품을 고온으로 조리, 가공할 때 생성, 1 그룹 발암물질로(인체발암물질)로 분류 ; 국제암연구소(International Agency for Research on Cancer ; IARC)

벤조피렌 발암성 물질로 3,4-Benzopyrene로 불리며, 화학식 C20H12, 녹는점 177∼179 ℃인 황색 결정으로 끓는점 493∼496 ℃. 물에는 잘 녹지 않으나 에탄올에는 조금 녹는다. 석탄타르 속에 존재하고 자동차의 배기가스, 담배 연기, 훈제식품 등에 매우 미량이 함유. 예를 들면, 자동차 배기가스 속의 검댕 1g 속에 수십 μg이 함유

벤조피렌의 생성

벤조피렌 섭취원

다환 방향족 탄화수소(PAHs) (Polycyclic Aromatic hydrocarbons) 산소가 부족한 상태에서 식품이나 유기물을 가열시에 생기는 tar상 물질의 구성성분 기름, 나무, 쓰레기 또는 석탄과 같은 유기물의 불완전 연소시 생성 화산, 산불과 같이 500~700℃의 열분해산물의 특성을 보이며, 방향족 고리가 4개 이하면 light PAHs, 5개 이상이면 heavy PAHs라 함.

“서해 수산물 ‘이상무’ PAHs가 수산물 92건 중 7건에서 검출되지 않았으며, 85건에서는 모두 외국의 기준치보다 낮은 수준인 0.08~121.14ppb 농도로 검출 PAHs의 검출량은 독성이 강한 벤조피렌을 기준으로 나머지 15종의 검출량에 각각의 독성 환산계수를 곱해 벤조피렌의 독성으로 환산한 후 합산한 수치로 미국 EPA와 WHO 등 국제적으로 적용하는 산출방법임 즉 벤조피렌의 독성을 1로 놓고 각 물질의 독성에 따라 물질의 농도를 벤조피렌에 해당하는 농도로 환산해 오염 여부를 판단하는 지표로 활용 * 연구원조사 : 해수, 천일염 이상무, * 수산물(서남해안) : 불검출~0.03 ppb수준 (보성, 신안, 무안, 완도, 영광, 고흥, 장흥).

’07년 8월 시중유통 식용유지 623건에 대한 모니터링 결과(식약청) ’07년 8월 시중유통 식용유지 623건에 대한 모니터링 결과(식약청) 30개사(수입 2개사 포함) 47개 제품이 권장규격을 초과, 해당 제조사에 제조공정 개선 권고 및 당해 제품을 자진 회수토록 조치, 회수이행 여부의 현장 확인 등 철저한 사후관리를 실시 예정

벤조피렌 안전관리 제조사에 제조공정 개선 권고 및 당해 제품을 자진회수 회수이행 여부의 현장 확인 등 철저한 사후관리 실시 권장규격 초과제품의 벤조피렌 검출수준 ; 2.09~15.92ppb 식용유지 섭취량 및 독성 등을 고려한 위해평가 시, 인체 위해 발생 우려는 없음 (식약청 발표)

벤조피렌 저감화 대책 강제배기 시설의 설치, 활성탄 여과, 볶음온도 조정 등의 제조공정 개선

[조리법과 발암물질] “直火구이·훈제를 피하라” [조리법과 발암물질] “直火구이·훈제를 피하라” 불에 직접 굽거나 연기를 쐬는 식품은 불완전 연소시 나오는 연기 속에 함유된 발암물질인 PHAs나 벤조피렌이 함유 가능. PHAs는 자동차 배기가스나 디젤 엔진에 포함되어 있으며, 벤조피렌은 담배에 들어있는 유독 물질이다.

올리브오일의 종류(정제기술) ‘Virgin olive oil’, ‘Ordinary olive oil’, ‘Refined olive oil’, ‘Extra virgin olive oil’ 등 중·고급 제품과 ‘Olive pomace oil’ 등 하급제품이 있으며, 문제가 된 것은 하급제품인 ‘olive pomace oil’ “닭파파라치” 등장?

식용유지류의 벤조피렌 기준규격 (식품공전 기타 유해물질 기준) 식품일반의 기준 및 규격 ; 식용유지류 2.0 ppb(㎍/㎏) 이하 (정량한계 ; 0.9 ㎍/㎏, 검출한계 ; 0.1㎍/㎏) EU 벤조피렌 기준치 : 어류2.0ppb, 패류10.0ppb, 갑각류·연체류 5.0ppb 올리브유 중 벤조피렌 분석 (허수정, 우건조, 최동미, 분석과학, Vo.20, 170-175. 2007) 식품공전

각국의 벤조피렌 규제 및 기준초과제품(식약청조사) 각국의 벤조피렌 규제 및 기준초과제품(식약청조사)

The maximum levels of PAHs in edible oil Food Targets Maximum level (㎍/㎏) Korea Olive oil (Including olive pomace oil) B(a)P 2.0 EU Oils & Fats Italy Olive pomace oil & refined olive pomace oil 7 Light PAHs 5.0 sum of above Spain Oilve residue  oils 8 Light PAHs

벤조피렌 분석조건 장 비 ; HPLC/FLD (Perkin Elmer) 칼 럼 ; Supelcosil LC-PAH (C18) 파 장 ; 여기 294, 형광 404nm 이동상 ; 80% ACN 유 속 ; 1.0 mL/min 주입량 ; 20 uL

Typical chromatogram of benzo(a)pyrene of 1,2,4,8 ppb spiked

Calibration Curve for benzo(a)pyrene in the olive oil

Typical chromatogram of benzo(a)pyrene of edible oil sampls

추 출 (Ⅰ)지방제거 ; Vegetable Oil 10g + n-hexan 100 mL + DMF-water(9:1) 50mL + ISTD 1mL 넣고 1분간 흔들어 섞음 물층 분리해 (Ⅱ)에 옮기고 (Ⅰ) 의 헥산층에 DMF-water(9:1) 25mL 넣고 2회 반복추출해 물층을 (Ⅱ)에 합침 (Ⅱ) 에 1% Na2SO4 100mL, n-hexan 50 mL넣고 섞고 1분간 정치, 헥산층을 (Ⅲ)에 옮기고 물층에 헥산 35 mL로 2회 반복 추출, 헥산층을 (Ⅲ)에 합침 . (Ⅲ)에 물 40 mL넣고 흔들어 섞은 후 정치, 물층을 버리는 조작을 2회 반복 (Ⅲ) 헥산층을 Sodium sulfate로 탈수여과, 40℃ 이하 수욕상에서 2mL로 감압농축

정 제 (비극성 물질 등 방해물질 제거) Florisil cartridges ; DCM 10mL, 헥산 20 mL로 미리 용출 후 사용 cartridges에 농축액을 1 mL/분의 속도로 가함 헥산 5mL, 헥산/DCM(3:1) 15mL 로 각각 용출 용출액을 40 ℃이하의 수욕상의 질소가스하에 날려보냄 잔류물을 ACN에 녹여 전량을 1 mL로 하여 0.45 ㎛ 필터링 후 사용

정제 및 분석 Solid Phase Extraction Manifolds Series 200 HPLC/FLD

시험결과 10개 제품 검사결과, 기준초과 제품은 없었으며, 불검출~0.15 ㎍/㎏ 였으며, 정량한계 (0.9 ㎍/㎏) 및 불검출~0.15  ㎍/㎏ 였으며, 정량한계 (0.9  ㎍/㎏) 및 기준치(2.0 ㎍/㎏) 를 초과하는 제품은 없었으며, 제품유형 : 채종유 1건, 콩기름 2건, 기타식용유지 2건, 향미유 2건, 압착올리브유 1건, 참기름 2건 등 10건.

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