위 험 물 의 화 재 및 소 화 주식회사 한국소방엔지니어링

목 차 4.1 위험물 화재의 위험성 4.2 위험물의 종류 및 성상

4.1 위험물 화재의 위험성 4.1.1 위험물의 위험성 위험물은 일반적으로 화재발생시 소화가 곤란하다 이 때문에 사람이나 물건에 대한 손해가 크고 피해가 증가하게 된다 4.1.1 위험물의 위험성 1) 출화위험 ① 자연발화 특별히 별도의 가열이 없이도 내부 반응열의 축적에 의해 온도가 상승 하고 발화점에 달하여 연소함 ② 인화 화원의 존재하에 쉽게 화재로 확대됨 위험물은 대체로 인화성이 강함

2) 연소확대 위험 - 위험물 화재는 발화직후 확대할 위험성이 크다 ① 이연성(쉽게 연소하는 성질) ·발화에너지가 작음 ·낮은 농도의 산소 중에서도 연소 ·연소점이 낮고 연소가 계속되기 쉬움 ·연소열이 큼 등 ② 속연성(빨리 연소하는 성질) ·가연성 가스의 생성 ·고농도 산소의 방출 ·분자내 연소 ·혼합, 접촉에 의해 발화 등

3) 소화곤란 위험 -위험물은 일반적으로 화재 발생시 소화가 곤란하므로 사람이나 물건에 대한 손해가 크고 피해가 증가하게 된다 ① 물에 대한 위험 ·발열, 발화 또는 폭발 ·가연성가스 발생 ·유독성, 유해성 물질 생성 ·부식성 물질 생성 ·주수에 의한 비산, 부유, 화면(火面)의 확대 ② 고온위험 ·산소와 친화력이 큰 물질은 격렬히 연소하며 고온 발생 ·고온에 의한 열상, 화상, 용융 발생

③ 연소계속 위험성 ·저농도 산소중의 연소 ·수분중의 연소 ④ 유독 또는 유해한 물질생성 ·자체적으로 유독한 위험물질 · 연소생성물이 유독한 위험물질 ·소화용수 또는 소화약제 등과 반응하여 유독물질을 생성 ⑤ 연기의 발생 ·대량의 연기 발생 ·연기에 의한 피난장애 및 소화곤란 발생 ⑥ 폭발성 ·인화시 순간적으로 폭발하는 위험성 ·폭발시 광범위하게 발생하고 피해 정도가 큼

4) 손상위험 ① 대인위험 : 인체에 대한 위험성 ·부식위험 ·중독위험 ·질식위험 ·화상위험 - 1도화상, 2도화상, 3도화상, 4도화상 등 ·외상위험 ② 대물위험 : 물체에 대한 위험성 ·가열위험 ·파손위험

4.1.2 위험물의 자연발화 1) 정의 물질이 공기중에서 발화온도 보다 낮은 온도에서 스스로 발열하여, 그 열이 장기간 축적, 발화점에 도달하여 연소에 이르는 현상 2) 자연발화가 일어나기 위한 조건 ① 열전도율이 작은 것 ② 발열량이 클 것 ③ 주위의 온도가 높을 것 ④ 표면적이 넓을 것

건성유(drying oil, 요오드값*이 130이상) 및 반건성유(요오드값 100~130)의 3) 자연발화의 형태 및 물질 ① 산화열 축적에 의한 발화 건성유(drying oil, 요오드값*이 130이상) 및 반건성유(요오드값 100~130)의 산화반응에 의한 발생열량의 축적 등 ② 분해열 축적에 의한 발화 니트로셀롤로오스(질화면), 니트로그리세린, 유기과산화물류 등과 같이 자연 분해시 발생하는 분해열에 의해 자연발화하는 것 ③ 흡착열 축적에 의한 발화 활성탄, 목탄분말 등이 주의의 기체를 흡착할 때 생기는 흡착열에 의한 발화 ④ 미생물(발효열)에 의한 발화 퇴비, 먼지 등과 같이 미생물의 활동으로 발열·축적하여 자연발화 ⑤ 중합열에 의한 발화 시안화수소, 산화에틸렌 등과 같이 중합반응에 의해 자연발화 하는 것 요오드 값 : 유지 및 왁스의 특성을 나타내는 수치로 옥소가(沃素價)라고도 함. 100g의 유지에 의해서 흡수되는 요오드의 그램수이며, 유지에 흡수된 염화요오드의 양에 의해서 산출됨. 요오드값의 대소는 유지에 함유된 지방산의 불포화(不飽和) 정도를 나타내며, 이 값에 의해서 유지의 건조성을 예상할 수 있음. 불건성유(不乾性油)는 100 이하, 반건성유는 100∼130, 건성유는 130 이상의 요오드값을 나타냄

4) 자연발화에 영향을 주는 요인 ① 열의 축적 : 열축적이 용이할수록 자연발화하기 쉬움 ② 열의 전도율 : 열전도율이 작을수록 쉬움 ③ 퇴적방법 : 열축적이 용이하게 적재되어 있으면 쉬움 ④ 공기의 유통 : 공기의 유통이 안될수록 열축적이 용이하여 쉬움 ⑤ 발열량 : 발열량이 큰 물질일수록 쉬움 ⑥ 수분 : 수분은 촉매작용을 함 5) 자연발화 방지법 ① 통풍을 잘 시켜 퇴적 및 수납시 열이 축적되지 않도록 함 ② 습도가 높은 곳을 피함 ③ 저장실의 온도를 낮춤

6) 준 자연발화 가연물이 공기 또는 물과 접촉 반응하여 급격히 발열, 발화하는 현상으로 자연 발화와의 차이점은 연소반응속도가 빠르고, 공기중 또는 물과 접촉할 때 발생 ① 황린(P4) : 백린이라고도 하며, 공기중 발화하며 피부 접촉시 화상을 일으킴 ② 금속칼륨(K), 금속나트륨(Na) : 물 또는 습기와 접촉시 급격히 발화 ③ 알킬알루미늄 : 공기 또는 물과 반응하여 발화하며 피부와 접촉시 화상

4.1.3 위험물 혼합·혼촉 발화 1) 정의 2가지 이상의 물질을 혼합하거나 또는 접촉하여 발화하는 것 2) 유별을 달리하는 위험물의 혼재기준(위험물안전관리법시행규칙 별표19 부표2) 위험물의 구분 제1류 제2류 제3류 제4류 제5류 제6류 X ○ X : 혼재할 수 없음, ○: 혼재할 수 있음

4.2 위험물의 종류 및 성상 위험물이란 대통령령이 정하는 인화성 또는 발화성 물품을 말하며, 물리적·화학적 성질, 화재의 위험성 등 서로 비슷한 물질들로 분류하여 구분함 - 위험물의 구분 ① 낮은 온도에서 인화 또는 발화하는 위험성 물품 ② 불이 붙으면 연소속도가 매우 빠른 물품 ③ 연소를 돕는 조연성 물품 ④ 가연물을 발화시키는 물품 ⑤ 화재시 소화가 곤란한 물품 등 - 위험물의 지정 기준 ① 화학적성질 : 화학적조성, 반응성, 폭발성 등 ② 물리적성질 : 인화점, 연소점, 발화점, 연소범위, 취급형태 등

- 위험물의 종류 1) 제1류 위험물 : 산화성고체 2) 제2류 위험물 : 가연성고체 3) 제3류 위험물 : 자연발화성 및 금수성물질 4) 제4류 위험물 : 인화성액체 5) 제5류 위험물 : 자기반응성물질 6) 제6류 위험물 : 산화성액체

4.2.1 제1류 위험물 : 산화성고체 1) 특징 ① 산화성 고체, ② 강산화성 물질, ③ 불연성 물질 ① 산화성 고체, ② 강산화성 물질, ③ 불연성 물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 1 류 산 화 성 고 체 1. 아염소산염류 50kg 2. 염소산염류 3. 과염소산염류 4. 무기과산화물 5. 브롬산염류 300kg 6. 질산염류 7. 요오드산염류 8. 과망간산염류 1000kg 9. 중크롬산염류 10. 그 밖의 행정자치부령이 정하는 것 11. 제1호 내지 제10호의 1에 해당하는 어느 하나 이상을 함유한 것 50kg, 300kg 또는 1000kg

3) 공통성질 ① 상온에서 고체상태 ② 산화위험성, 폭발위험성, 유해성 있음 ③ 환원제와 접촉시 폭발할 수 있음 ④ 반응속도가 대단히 빠름 ⑤ 가열, 충격 및 다른 화학제품과 접촉시 쉽게 분해되어 산소를 방출함 ⑥ 조연성(산소방출), 조해성(대기중에서 습기를 빨아들여 녹음) 물질 4) 소화방법 ① 다량의 물로 냉각소화 ② 무기과산화물의 경우는 마른모래, 건조분말로 질식소화 ③ 화재초기 또는 소량 화재시에는 포, 분말, CO2, Halon에 의한 질식소화가능 ④ 주변의 가연성 물질을 제거

4.2.2 제2류 위험물 : 가연성고체 1) 특징 ① 가연성 고체, ② 환원성 물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 ① 가연성 고체, ② 환원성 물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 2 류 가 연 성 고 체 1. 황화린 100kg 2. 적린 3. 유황 4. 철분 500kg 5. 금속분 6. 마그네슘 7. 그 밖의 행정자치부령이 정하는 것 8. 제1호 내지 제7호의 1에 해당하는 어느 하나 이상을 함유한 것 100kg 또는 500kg 9. 인화성고체 1000kg

3) 공통성질 ① 상온에서 고체인 환원성 물질 ② 연소속도가 대단히 빠름 ③ 산화제와 접촉시 폭발할 수 있음 ④ 금속분은 물과 접촉시 발열 ⑤ 물질자체가 유독하거나 연소시 유독가스를 발생 4) 소화방법 ① 다량의 물로 냉각소화 ② 황화린, 철분, 마그네슘, 금속분은 마른모래, 건조분말로 질식소화

4.2.3 제3류 위험물 : 자연발화성 물질 및 금수성 물질 1) 특징 ① 자연발화성 물질 및 금수성 물질, ② 대부분 불연성 물질(Na, K 제외) 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 1 류 자 연 발 화 성 물 질 및 금 수 1. 칼륨 10kg 2. 나트륨 3. 알킬알루미늄 4. 알킬리튬 5. 황린 20kg 6. 알칼리금속(칼륨 및 나트륨 제외) 및 알칼리토금속 50kg 7. 유기금속화합물(알킬알루미늄 및 알킬리튬 제외) 8. 금속의 수소화물 300kg 9. 금속의 인화물 10. 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 10. 그 밖의 행정자치부령이 정하는 것 11. 제1호 내지 제10호의 1에 해당하는 어느 하나 이상을 함유한 것 10kg, 50kg 또는 300kg

3) 공통성질 ① 상온에서 고체 ② 대부분 불연성 물질. 단, 칼륨, 나트륨은 가연성 물질 ③ 물과 접촉시 발연 및 가연성 가스 발생, 급격히 발화 ④ 산소와의 결합력이 크고, 산과 접촉시 발열 4) 소화방법 ① 마른모래(건조사), 팽창질석, 팽창진주암 등으로 질식소화 ② 주수소화 불가

4.2.4 제4류 위험물 : 인화성액체 1) 특징 ① 인화성액체, ② 인화성물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 ① 인화성액체, ② 인화성물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 4 류 인 화 성 액 체 1. 특수인화물 50리터 2. 제1석유류 비수용성액체 200리터 수용성액체 400리터 3. 알코올류 4. 제2석유류 1000리터 2000리터 5. 제3석유류 4000리터 6. 제4석유류 6000리터 7. 동식물유류 10000리터

3) 공통성질 ① 상온에서 액체 ② 인화성 증기 발생 ③ 연소범위의 연소하한계가 낮음 ④ 증기와 공기는 약간만 혼합되어도 위험 ⑤ 물보다 가벼우며 물에 녹지 않음 ⑥ 증기는 공기보다 가벼움 ⑦ 정전기에 의한 인화의 위험이 큼 ⑧ 비교적 낮은 발화점을 가짐 4) 소화방법 ① 포, CO2, 분말, 할로겐화합물 등으로 소화 ② 수용성인 것은 내알코올포를 사용하여 소화 ③ 주수소화 불가

4.2.5 제5류 위험물 : 자기반응성물질 1) 특징 ① 자기반응성 물질, ② 폭발성 물질, ③ 가연성물질 ① 자기반응성 물질, ② 폭발성 물질, ③ 가연성물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 5 류 자 기 반 응 성 물 질 1. 유기과산화물 10kg 2. 질산에스테르류 3. 니토로화합물 200kg 4. 니트로소화합물 5. 아조화합물 6. 디아조화합물 7. 히드라진 유도체 8. 히드록실아민 100kg 9. 히드록실아밈염류 10. 그 밖의 행정자치부령이 정하는 것 11. 제1호 내지 제10호의 1에 해당하는 어느 하나 이상을 함유한 것 10kg, 200kg 또는 100kg

3) 공통성질 ① 자체에 산소를 함유하고 있어 공기중의 산소를 필요로 하지 않고 자기연소하는 물질 ② 상온에서 고체 또는 액체상태인 가연성 물질 ③ 연소속도가 대단히 빨라 폭발적으로 연소함 ④ 불안정하고 분해되기 쉬우므로 폭발성이 강함 ⑤ 자기연소 또는 내부연소를 일으키기 쉬움 ⑥ 산화반응에 의해 자연발화 함 ⑦ 한번 불이 붙으면 소화하기 어려움 ⑧ 다른 약품과의 접촉에 의해 폭발할 수 있음 ⑨ 발화원이 있으면 매우 위험 4) 소화방법 ① 다량의 물로 냉각소화 ② 초기에는 CO2, 분말소화약제로 소화가능

4.2.6 제6류 위험물 : 산화성액체 1) 특징 ① 산화성 고체, ② 강산화성 물질, ③ 불연성 물질 ① 산화성 고체, ② 강산화성 물질, ③ 불연성 물질 2) 위험물의 종류 및 지정수량 위 험 물 지 정 수 량 유별 성질 품 명 제 6 류 산 화 성 액 체 1. 과염소산 300kg 2. 과산화수소 3. 질산 7. 그 밖의 행정자치부령이 정하는 것 8. 제1호 내지 제4호의 1에 해당하는 어느 하나 이상을 함유한 것

3) 공통성질 ① 상온에서 액체 ② 모두 무기화합물 ③ 불연성물질이지만 산소를 많이 함유한 강산화제 ④ 분해에 의해 산소가 발생되어 다른 가연물의 연소를 도움 ⑤ 물과 접촉시 발열 ⑥ 부식성이 있음(피부화상 유발) ⑦ 물보다 무겁고 물에 잘 녹음 ⑧ 과산화수소(H2O2)를 제외하고 분해시 유독가스 발생 4) 소화방법 ① 마른모래, 건조분말 등으로 질식소화 ② H2O2의 경우 다량의 물로 희석소화