Chiral analysis by tandem mass spectrometry using the kinetic method, by polarimetry, and by H NMR spectoscopy 2016056007 이서정 2016056015 김도희 JOURNAL OF CHEMICAL EDUCATION 2017/07/07

Experimental overview Evaluation and assessments INDEX Abstract 1 Introduction 2 Experimental overview 3 Hazard 4 Evaluation and assessments 5 Conclusion 6 Reference 7

Abstract

1 Abstract 질량분석법 핵 자기 공명 분광법 편광분석법

Introduction

2 Introduction R-ibuprofen S-ibuprofen

2 Introduction MS(질량분석법) 472 470

2 Introduction 이부프로펜은 효능이 없는 거울상 이성질체(isomer)가 존재한다. 위에 있는 그림 중 아래에 있는 것이 (S)-이부프로펜으로 효능이 있는 것이고, 위에 있는 것이 (R)-이부프로펜으로 효능이 없는 것이다. 다만 효능이 없는 (R)-이부프로펜도 체내에 들어오면 (S)-이부프로펜으로 전환되므로 혼합물 그대로 쓰는 경우도 많으나, 이 과정에서 위경련 등 위장에 부작용이 나타나기도 한다. 따라서 효능이 있는 (S)-이부프로펜만 뽑아낸 것이 바로 덱시부프로펜(dexibuprofen)이다.

Experimental overview

Experimental overview 3 Experimental overview (MS) 1. 질량 분광법 (MS) ·화합물의 거울상 이성질체 과잉률을 알아보기 위해 삼량체 클러스터는 분석 전에 준비한다. ·Thermo fisher LTQ 질량분석기를 사용하여 0%, 50%, 99% ee(S)에서 CuII, 2-Trp 및 ibuprofen의 삼량체 클러스터를 생성한 3가지 표준 용액을 분석한다. ·삼량체 클러스터인 [Cu(l-Trp)2ibuprofen – H]+ m/z 676은 단편화 되었다.

Experimental overview 3 Experimental overview (MS) 4245 957 a) b) ibuprofen 또는 2-Trp의 손실에 해당하는 m/z 470 및 472에서 두 개의 별개의 단편 피크의 비율이 각각 계산되었다. c) 0%, 50%, 99%의 S형 아이부프로펜을 각각 실험하여 그 값을 A식을 통해 계산하여 각각의 lnR값을 도출했고 이를 이용해 그래프를 작성했습니다. 트립토판 : 204.225g/mol Ibuprofen : 206.29g/mol 75%

Experimental overview 3 Experimental overview (H NMR) 2. 핵 자기 공명 분광법 (NMR) -NMR 분광법에 의한 화합물의 거울상 이성질체 과잉률을 결정하기 위해서 부분 입체 이성질체를 분석 전에 제조한다. -(1S,2S)-(-)-1,2-diphenylethylenediamine의 반응에 형성된 부분 입체 이성질체 ibuprofen 유도체의 3가지 표준 용액을 NMR 분광기에서 처리한다. (1S,2S)-(-)-1,2-diphenylethylenediamine

Experimental overview 3 Experimental overview (H NMR)

Experimental overview 3 Experimental overview (Optical Rotation) 3. 편광분석법 (Optical Rotation) -서로 다른 농도(0.2M, 0.05M)의 ibuprofen을 준비하여 편광분석을 한다. -편광분석에 대한 더 깊은 통찰력을 위해서 D-glucose를 분석했다. -시간에 따른 D-glucose의 변화를 관찰했다. -MS 또는 NMR와 달리 ibuprofen의 농도와 편광분석의 관련성을 알게 되었다.

Experimental overview 3 Experimental overview (Optical Rotation) 99% ee (S) ibuprofen 편광측정 at the concentration used for NMR spectroscopy (0.05M) at high concentration (0.2M)

Hazard

4 Hazard 나노 스프레이 모세관은 매우 날카로우며 다룰 때 조심해야한다. 나노 스프레이 모세관의 후면에 있는 전극에는 고전압이 공급되며, 전위가 적용되는 시기를 식별하는 질량 분석기의 스캔 표시등을 인식 해야한다. 분석기기가 스캔하는 동안 학생들은 전극을 만지지 않는다. 질량분석기가 대기모드에서 스캔모드로 전환될 때 LTQ를 다루는 사람을 비롯한 모든 사람은 주의해야한다. 질량분석기, NMR 분광기, 편광계는 조교가 없는 상태에서 다루지 않는다. HTTP://KACI02.BLOG.ME/

Evaluation and assessments

Evaluation and assessments 5 Evaluation and assessments

Conclusion

6 Conclusion 이 실험은 유기 화학 학생들에게 MS가 거울상 과잉률에 어떻게 유용되는지 알려주는 실험이었다. 이 실험을 통해 학생들이 다양한 분석 방법을 비판적으로 고려하고, 조건에 따라 최적인 결정 방법을 결정할 수 있는 기회를 얻었다. Evaluation and assessment를 통해 학생들이 이 실험에서 제시한 학습 목표를 성취할 수 있었다는 것을 알았다.

Reference

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